二氢黄酮的理化性质

发布时间:2012-03-13 17:29:40   来源:文档文库   
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截止1997年,从天然产物中分离得到二氢黄酮343个,二氢黄酮苷104个。2001年至2003年期间发现新的二氢黄酮39个,新的二氢黄酮苷有15个。2004年至2007年期间,分离得到新的二氢黄酮57个,新的二氢黄酮苷22个。这些化合物主要从豆科、桃金娘科和爵床科植物中分离得到。

主要特征:

1)黄酮的C2- C3双键消失;(2C2是手性碳。在天然产物中,绝大部分的二氢黄酮的B环都市朝向纸面内的为α构象,即为2S;相反,若B环朝向纸面外为β构象,即为2R

合成:

存在2’-羟基的查尔酮,在1-2%的酸或碱中室温过滤,则闭环生成相应的二氢黄酮。若2’6’位同时具有羟基,则可加速环合过程,如2’6’-二羟基4’5’,4-三甲基查尔酮在Ph2溶液中即能闭环成相应的二氢黄酮,另一方面,查尔酮有3’位取代或有4-OH可抑制其环合反应。

光谱特征:

UV:由于肉桂酰的双键饱和使羰基不能与B环共轭,带I的强度减弱并向短波方向移动而成为带II的肩峰或低强峰。B环氧取代增加对紫外光谱改变不显著,带II270-295nm)是强峰,它体现了苯乙酮衍生物的共轭吸收,5-OH使带II长波移动5-15nm

H-NMR

特征质子,H-2 ,dd, δ5.0-5.5,J2,3cis=~5, J2,3trans=~11

H-2 ,ddd, δ~2.8,J3,3=17, J2,3cis=~5, J2,3trans=~11

C-NMR

C-2 ,d, δ75.0-80.3, C-3 ,t, δ42.5-44.6

C-4 ,s, a:δ188.6-194.6 b:δ195.0-198.0

与黄酮类与黄酮醇类相比,在C核磁共振的中场区有两个sp3碳(C-2C-3),羰基碳向低场位移约10ppm

MS:特征碎片有【M-B环】+和【B+H】离子,另外有A+.和【A.+H+.

CD:从400-200nm有四个Cotton效应出现,2S构型的Cotton效应符号顺序为:(+)(300nmn→π* -)(280-290nm +)(245-270nm -)(225-240nm

2R构型的Cotton效应则相反。

参考文献:

1、 黄铜化学/张培生主编-北京:化学工业出版社,2008,10

2、 天然产物化学/徐任生主编 科学出版社

本文来源:https://www.2haoxitong.net/k/doc/884ce8d2c1c708a1284a442a.html

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