c-c耐火材料课程设计

发布时间:2011-12-30   来源:文档文库   
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-C/C复合材料是以碳(或石墨)纤维及其织物为增强材料,以碳(或石墨)为基体,通过加工处理和碳化处理制成的全碳质复合材料,具有高比强度、高比模量、耐高温、耐腐蚀、耐疲劳、抗蠕变、导电、传热和膨胀系数小等一系列优异性能,碳-碳复合材料除了能保持石墨原有的优良性能外,还能克服他的缺点,大大提高了韧性和强度,降低了热膨胀系数,尤其是相对密度小,具有很强的比强度和比模量,既可作为结构材料承载重荷,又可作为功能材料发挥作用。同时,碳-碳复合材料是一种能在超高温条件下工作的高温结构材料,可以作为磨阻材料,并且产生裂痕不会像陶瓷石墨那样严重的力学性能丢失,所以在航空航天领域具有广阔的应用前景。本文综述了碳-碳复合材料的性能及其在各领域的应用进展,比如在电子行业,纺织行业,汽车行业领域的应用,并对碳/碳复合材料的制备工艺进行了设计。


关键词 -碳,复合材料,制备原理,工艺设计


1 前言

九十年代以来,由于高技术的发展、武器系统的激烈竞争,使传统材料与设计要求之间的差距越来越大,就是某些高性能复合材料,如金属基复合材料、 陶瓷基复合材料、树脂基复合材料都难以满足未来武器系统的需求,更不用说传统的金属、合金和陶瓷材料。碳-(C/C复合材料,即以碳纤维(简称CF 增强碳基体所组成的复合材料,不仅具有高比强度等良好的结构性能,而且具有耐热、绝热、吸附、超导、耐磨等优异的功能特性,是最有发展前途的高技术新材料之一。

2 C/C复合材料的性能及应用
2.1 C/C复合材料的性能
C/C复合材料是指以CF作为增强体,以碳作为基体的一类复合材料。C/C复合材料是新材料领域中重点研究和开发的一种新型超高温材料,它具有以下显著特点: 密度小 (<2.0g/cm仅为镍基高温合金1/4 陶瓷材料的1/2这一点对许多结构或装要求轻型化至关重要。② 高温力学性能极佳,随着温度升高 (可达2200,其强度不仅不降低,甚至比在室温时还高,这是其它结构材料所无法比拟的。③ 抗烧蚀性能良好,烧蚀均匀,可以用于高于3000 ℃的高温,短时间烧蚀的环境中,如航天工业使用的火箭发动机喷管,喉衬等,具有无与伦比的优越性。④ 摩擦磨损性能优异,其摩擦系数小,性能稳定,是各种耐磨和摩擦部件的最佳候选材料。⑤ 具有其它复合材料的特征,如高强度、高模量、高疲劳度和蠕变性能等[1]
三种不同碳-碳复合材料的抗拉强度,抗弯强度和短粱剪切强度见表2.1表中: P C/C- 平纹碳布碳-碳复合材料 S C/C- 分散碳布(Spread fabric-碳复合材料 U C/C- 单向0/90/-碳复合材料 由表(2.1)可见S C/C-碳复合材料具有较好的性能,抗拉强度达到523 MPa 抗弯强度约300MPa比平纹碳布碳-碳复合材料PC/C抗拉强度提高69%,抗弯强度提高68%。
-碳复合材料在300MPa1600℃和1800℃下保持70h并不发生断裂破坏,而应变则由0.19%增加到0.38%,1600℃、70h后,-碳复合材料的抗拉强
度从室温523MPa增加到620 MPa ,抗拉模量由191GPa增加到235GPa1800℃、70h后,抗拉强度下降到520MPa左右,抗拉模量增加到约290GPa2000℃下碳-碳复合材料的断裂应变为1.84%,而在2200℃下断裂应变急剧增加到6.23%, 2200℃下断裂应变是室温下的10[2] 表(2.1 三种不同碳-碳复合材料的性能
材料/性能 抗拉强度(MPa 抗拉模量(GPa 抗弯强度(MPa 抗弯模量(GPa 短梁剪切(MPa
P C/C 310 170 179 121 10 S C/C 523 191 300 160 17 U C/C 660 229 340 165 11
2.2 C/C复合材料的应用 根据CF所具有的优异性能,CF广泛应用于国民经济的各个部门之中: ( 1 航空航天是最早应用CF的领域。已研制出飞机的二次结构件,如垂尾、刹车片、方向舵等CF复合材料。CF复合材料还可用于导弹的鼻锥体、喷管、固体火箭的发动机等。CF也用于民用工业领域。
( 2 体育休闲用品CF的用量占总量的80%。主要用在高尔夫球杆、钓鱼杆、羽毛球拍乒乓球拍、赛艇、自行车等。所用的CF大部分来自韩国、日本、美国和台湾。 ( 3 氧化纤维、CF密封垫料是工业用CF制品中用量最大的品种。主要用于发电厂、化工厂、化肥厂和油田等耐高压、耐腐蚀的泵和阀。这些密封材料的功能和寿命大大优于石棉。 ( 4 在纺织工业领域,其中30%~40%的织机使用CF剑杆头、剑杆带。它的主要优点在于具有良好的耐磨性、刚了胜和导电性,能保证产品的几何尺寸稳定
( 5 在电子工业,利用CF的高导电率,研制新型的JXQ-1JXQ-2自感应式静电消除器,该产品达到8O年代国际先进水平,还利用CF复合材料研制出大型电机的防电晕材料,对防止大电机启动时产生的电晕火花,减少大电机的容积有重大意义。 ( 6 在汽车工业,研制的CF制动器已用于桑塔那小轿车及其它机动车上。CF还应用于眼镜框、音响设备、医疗器械、人体医学、生物工程等领域[3]



3 -碳复合材料的原材料及设备 CF纱束的选择和纤维织物结构的设计是制造碳-碳复合材料的基础,通过合理选择纤维钟类和织物的编织参数,如纱隶的排列取向、纱隶间距、纱束体积含量等。可以改变碳-碳复合材料的力学和热物理性能,以满足制品性能方面的要求。 常用CF有三种,即人造丝CF, 聚丙烯腈(PANCF和沥青CF。它们分别由先驱料人造丝、聚丙稀腈(PAN 和沥青制成的。CF又可分为高强CF(HT)的高模CFHM。前者强度高,而后者弹性模量高。纤维选择主要基于所设计复合材料的用途和工作环境,用于增强碳-碳复合材料的纤维有多种,对重要的结构选用高强、高模纤维;若要求导热系数低,则选用低模量CF,如粘胶基CF[4] 一般情况下,CF性能会随着碳-碳复合材料制备工艺过程而变化,加工温度会影响纤维的性能,特别是未石墨化纤维性能。总之,纤维的选择主要依赖于成本、织物结构、性能及纤维的工艺稳定性。
由于碳-碳复合材料的特殊性质,其制备多在自制的感应加热液气相沉积炉中进行。

4 -碳复合材料的制备原理

树脂、沥青含碳有机物,主要是一些芳香族热固性树脂(如酚醛、呋喃、环 、煤蚜青和石油辑青、镢青树脂混合物等,它们受热后会发生一系列变化,以树脂为例,其典塑变化过程是:树脂体膨胀→挥发物( 残余溶剂、承分、气体 选出→高分子链断裂、自由基形成 →芳香化,形成苯环→芳香化结构增长→结晶化,堆积成平行碳层层面内碳原子排列成六角环形,层间无规律→堆积继续增长→无规则碳或部分石墨化碳。树脂碳的结构,由其构成的复合材料的性能在很大程度上取决于含碳有机物的种类及致密化过程的工艺条件[5]
碳氢气体( CH4C2H6C3H3C2H4)等受热时,形成若干活性基,活性基与CF表面接触时,就沉积出碳,以甲烷为例此过程可用下列模型表示
CH
4QC2H2 式中△Q为裂解必需的,由外部加入的能量[6]


5 -碳复合材料的制备工艺

-碳复合材料的制备工艺包括:液相浸渍工艺;化学气相沉积(CVD)工艺及工序间和最终产品的加工等(见图5[7]


XN70A高模石墨纤维

中温沥青


石墨纤维
三向织物


等静压高压(100Mpa)碳化


低温(2000℃,30min)石墨化
/碳复合材料
密度2.0g/cm3 功能梯度SiC/C涂层
抗氧化碳/碳复合材料

5 /碳复合材料工艺流程

5.1 液相浸渍工艺
液相浸渍工艺是制造碳-碳复合材料的一种主要工艺,它是将各种增强坯体和树脂或沥青等有机物一起进行浸渍,并用热处理方法在情性气氛中将有机物转化为碳的过程。 为使树脂在热解过程中尽可能多的转变为碳且不出现结构缺陷,要求树脂、 沥青等含碳有机物应具备下列特性:①残碳率高:残碳率高可减少反复浸渍碳化次数,减少碳化过程的收缩。②碳化时应有低的蒸汽压,使分解形成的低分子物并不挥发掉,而是进一步环化。③碳化不应过早地转变为坚硬的固态。④固化后树脂、 沥青的热变形温度高。⑤固化、碳化时不易封闭坯体的孔隙通道。 典型工艺过程是:浸渍→碳化→石墨化。经过这些过程后,碳-碳复合材料制品仍为疏松结构,内部舍有大量孔隙空洞,需反复进行浸渍→碳化等过程使制品孔隙逐渐被充满,达到所需要的致密度。为了使含碳有机物尽可能多地渗入到
纤维束中去,可采用加压浸渍→加压碳化工艺,加压力小至几个大气压,大到成百上千个大气压[8]
液相浸渍法采用常规的技术容易制得尺寸稳定的制品,缺点是工艺繁杂,品易产生显微裂纹、分层等缺陷。 5.2 化学气相沉积(CVD)工艺
CVD工艺是最早采用的一种碳-碳复合材料致密化工艺,其过程为把CF坯体放入专用CVD炉中,加热至所要求的温度通入碳氢气体,这些气体分解并在坯体CF周围空隙中沉积碳。 CVD法包括等温法、热梯度法、压差法、脉冲法、等离子体辅助 CVD法。 ①等温法:即将坯体放在等温的空间里,在适当的压力下,让碳氢气体不断地从坯体表面流过,靠气体的扩散作用,反应气体进入样品孔晾内进行沉积,法特点是工艺简单,但周期很长,制品易产生表面涂层,最终密度不高。 ②热梯度法:在坯体内外表面形成一定温度差,让碳氢气体在坯体低温表面流过。同样,也是依靠气体扩散作用,反应气体扩散进孔隙内进行沉积,由于反应气体首先接触的是低温表面,因此,大量的沉积发生在样品里侧,表面很少沉积或不沉积,随着沉积过程的进行。坯体里侧被致密化,内外表面温差越来越小。沉积带逐渐外移,最终得到从里至外完全致密的制品。此法周期较短,制品密度较高,存在的问题是重复性差。不能在同一时间内沉积不同坯体和多个坯体,体的形状也不能太复杂[9] ③压差法: 压差法是均热法的一种变化,是在滑坯体厚度方向上造成的一定的气体压力差,反应气体棱强行通过多孔坯体。此法沉积速度快,沉积渗透时间较短。沉积的碳均匀。制品不易形成表面涂层。 ④脉冲法:此法是一种改进了的均热法,在沉积过程中,利用脉冲阀交替地充气和抽真空,抽真空过程有利于气体反应产物的排除。由于脉冲法能增加渗 深度,故适合于碳-碳复合材料后期致密化。 ⑤等离子体辅助CVC(PACVD 在常规的CVD技术中需要用外加热使初始反应的碳氢气体分解,而在PACVD技术中是利用等离子体中电子的动能去激发气相化学反应。PACVD的辉光放电等离子体是施加高频电场电离的低压和低温气体。等离子体的电离状态是由其中高能电子以某种方式来维持的,施加电场时,由于电子质量轻,所以传递电子的能量高,同时由于等离子体中电子与离子质量的差别,限制了电子将能量传递给离子,结果电子的动能被迅速增加到能发生非弹性碰撞的程度,此时高能电子引起电离,并通过与碳氢气体分子的相互作用而形成自由基,自由基在坯体里聚合形成沉积碳。由于等离子体有较高的能量,所以在
相当低的温度( 典型值低于300 激发化学反应。与此同时由于其非平衡性,等离子体不会加热碳氢气体和坯体。但PACVD与常规的CVD 化学反应热力学原理不同,形成的沉积碳结构差别很大。 CVD法的优点是工艺简单,坯体的开口孔隙很多,增密的程度便于精确控制,易于获得性能良好的碳-碳复合材料。缺点是制备周期太长,生产效率很低[10]

5.3 -碳复合材料的高温热处理 根据使用要求,经常需要对致密化的碳-碳复合材料进行高温热处理,常用温度为1650-2800( 如果温度超过2000℃也称石墨化处理,其目的是使碳-碳复合材料中的NHOKNaC a 等杂质元素逸出;使碳发生晶格结构的变化,调节和改善某些性质;缓解沉积过程中形成的应力。制品在致密化过程中进行热处理,是为了开启其中的孔洞,形成便于进一步增密的结构[11]
6 结语

通过对碳-碳复合材料的性能、制备原理及制备工艺设计我们得到以下结论: 1)碳-碳复合材料具有高比模量、高比强度、耐腐蚀、耐疲劳、耐磨损、比重轻等一系列优异性能。
2)碳-碳复合材料广泛应用于航空、航天、机械、化工、生物器材等领域。 3在一定温度的氧化性气氛中,碳纤维和碳-碳复合材料会与氧发生反应,且随着温度的升高,氧化反应的速度加快,致使碳材料的强度降低,性能退化。因此,有关其抗氧化问题一直是各国学者持续研究的热点。 4)液相浸渍工艺和化学气相沉积( CVD 工艺是制备碳-碳复合材料最常用的工艺,但依然存在许多缺点和不足


本文来源:https://www.2haoxitong.net/k/doc/d42ba5eee009581b6bd9eb74.html

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