高考化学总复习专题二十四有机化学基础模拟创新题

有机化学基础

根据高考命题大数据软件分析，重点关注第2、4、7及创新导向题。

模拟精选题

1．(2016·辽宁抚顺一模，38)某调香剂的化学式为C12H14O2，该调香剂广泛用于香精。某实验室科技人员设计了下列合成路线来合成该调香剂：

试回答下列问题：

(1)B物质的分子式为______________，在核磁共振氢谱中能呈现____________种峰。

(2)D物质的官能团名称是____________。

(3)上述合成路线中属于取代反应的是____________(填编号)；

(4)写出反应③、⑥的化学方程式：③__________________________，

⑥___________________________________________________________。

(5)F有多种同分异构体，符合下列条件同分异构体共有________种，写出其中一种的结构简式____________。

①属于芳香族化合物，且含有与F相同的官能团；②苯环上有两个取代基，且苯环上的一氯代物只有两种；③两个取代基上碳原子数目相同，且均含有一种官能团。

解析　(1)A与溴水发生加成反应，A的结构为，NaOH水溶液，为卤原子的水解条件，B的结构为，B氧化得C，C中含有3个氧原子(只少2个H原子)，C为 (另一羟基无α－H，不能被催化氧化)。C→D少2个氢原子和1个氧原子，发生的羟基的消去反应，D为，E为，F为。(1)B的分子式为C5H12O2，分子中有6种氢。(3)反应①为加成，②为取代，③为氧化，④为消去，⑤为取代，⑥为取代(酯化)。(5)由限制条件③可知每个取代基上有3个碳原子，官能团分别为碳碳双键和酯基，由限制条件②可知2个取代基在苯环上处于对位。含酯基的取代基可以是—OOCH2CH2CH3、—CH2OOCCH3、—CH2CH2OOCH，含碳碳双键的取代基可以是—CH===CH—CH3、—CH2—CH===CH2，共有6种。

答案　(1)C5H12O2　6

(2) 碳碳双键、羧基

(3)②⑤⑥

(4)③ 2CH3CH2C(OH)(CH3)CH2(OH)＋O2c4b0cc22023e045ca4d189c3f21d142c.png2CH3CH2C(OH)(CH3)COOH＋2H2O

2．(2016·湖南衡阳一模，38)(1)乙基香草醛是食品添加剂的增香原料，其香味比香草醛更浓郁。写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称____________________________，核磁共振氢谱显示该分子中有 ____________种不同类型的氢原子。

(2)乙基香草醛的同分异构体A是一种有机酸，A可发生以下变化：

已知：a.RCH2OH2ad3b096f8bf2fdacdff67121c395431.pngRCHO

b．与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化为羧基。

①由A→C的反应方程式______________________________________，

属于________(填反应类型)。

②B的结构简式为______________________________________________。

③写出在加热条件下C与NaOH醇溶液发生反应的化学方程式__________________________________________________________。

(3)乙基香草醛的另一种同分异构体D()是一种医药中间体，请设计合理方案用茴香醛()合成D。(其他原料自选，用反应流程图表示并注明必要的反应条件)。

______________________________________________________________。

(4)乙基香草醛的同分异构体有很多种，满足下列条件的同分异构体有________种，其中有一种同分异构体的核磁共振氢谱中出现4组峰，吸收峰的面积之比为1∶1∶2∶6，该同分异构体的结构简式为_______________________。

①能与NaHCO3溶液反应

②遇FeCl3溶液显紫色，且能与浓溴水反应

③苯环上有两个烃基

④苯环上的官能团处于对位

解析　(1)根据乙基香草醛的结构简式，得出含有的含氧官能团：醛基、酚羟基、醚键，苯环上有3种、醛基上1种、酚羟基上1种、乙基上2种，核磁共振氢谱有7种不同的氢原子；(2)A是有机酸，存在—COOH，A→B在CrO3/H2SO4，B能发生银镜反应，说明A中存在—CH2OH，A被酸性高锰酸钾氧化成苯甲酸，说明与苯环直接相连的碳原子上有氢，同时苯环上只有一种取代基，对比A、C的化学式，A→C：Br取代了羟基的位置，说明A中含有—OH，综上所述A的结构简式：，①A→C，对比化学式C比A少了一个—OH，C比A多了一个Br，说明HBr的Br取代A中—OH发生的取代反应，反应方程式：＋H2O；②根据RCH2OH096b1c6efc9cd252c75a1c1969f77469.pngRCHO ，得出B的结构简式：；③C的结构简式中含有—Br能在NaOH的醇溶液中发生消去反应，—COOH与NaOH发生中和反应，反应方程式：

(4)①能与NaHCO3反应，结构中有—COOH，②遇FeCl3溶液显紫色，含有酚羟基，且能与浓溴水反应，说明酚羟基邻位或对位上有氢，③苯环上有两个烃基，说明苯环上有4个取代基，④苯环上官能团的位置是对位，—OH、—COOH是对位，符合以上的结构简式：

核磁共振氢谱出现4种峰，说明有4种不同的氢原子，吸收峰的面积之比为1∶1∶2∶6，说明四种氢的个数1∶1∶2∶6，上述三种结构简式中不同氢的个数比分别是：1∶1∶2∶6、1∶1∶1∶1∶3∶3、1∶1∶1∶1∶3∶3，符合题意是。

答案　(1)醛基、酚羟基、醚键(答出其中的2种即可)　7

3．(2016·安徽“江南十校”联考)阿伐他汀是一种临床广泛使用的降血脂药，它的一种合成路线如下(部分步骤省略)，根据题意回答问题：

已知： (R、R′代表烃基)

(1)写出的名称____________________________。

(2)判断反应类型①________________；④_________________________。

(3)写出有机物C的结构简式_____________________________________。

(4)写出反应③的化学方程式______________________________________。

(5)写出一种符合下列条件的B的同分异构体的结构简式：________________________________________________________。

①分子含有一个5元环。

②核磁共振氢谱显示氢原子的峰值比为：1∶1∶1∶2。

(6)参考上述流程，设计由环戊二烯合成产品G的流程如下：

反应条件1所选择的试剂为__________；反应条件2所选择的试剂为________；产品G的结构简式为____________________________________。

解析　根据已知信息知，反应①是碳碳双键被KMnO4(H＋)氧化的反应；B含有—COOH，与苯胺发生成肽反应，C的结构简式为；对比C和D的结构简式知，反应③是C中的α－H对苯甲醛中醛基的加成反应；对比D和F的结构简式知，反应④是醇羟基的消去反应，E的结构简式是，反应⑤是对氟苯甲醛中醛基氢对D中碳碳双键的加成反应；

(1)含有—F和—CHO两种官能团，根据－F的位置和苯甲醛进行命名。(6)对比和的结构，根据上述流程中反应①知，条件1是KMnO4(H＋)；对比的结构，根据上述流程中反应③知，条件2是HCHO；与过量Cu(OH)2悬浊液反应后再酸化，醛基被氧化为羧基，则产品G是。

答案　(1)对氟苯甲醛(或者4－氟苯甲醛)

(2)氧化反应　消去反应

4．(2016·重庆万州期中)如图是一种常见的氨基酸G的合成路线：

已知以下信息：

①A苯环上只有1个取代基，核磁共振氢谱有6组峰，且峰面积比为1∶2∶2∶2∶2∶ 1；

③F、G均能与FeCl3溶液发生显色反应，F苯环上的一氯代物只有两种；

回答下列问题：

(1)A的分子式为____________，A的名称为____________；

(2)C→D的反应类型是____________；G的结构简式为____________；

(3)鉴别F和G可用的试剂是____________；

A．Na　B．NaOH　C．Na2CO3　D．NaHCO3　E．FeCl3

(4)A→B的化学方程式为________________________________________；

该反应的目的是_________________________________________________

______________________________________________________________；

(5)F的同分异构体中，含有苯环且能发生水解反应的异构体有________种，其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为3∶2∶2∶1的是______________________________________________________________。

解析　据A与乙酸发生酯化反应，生成B的分子式结合信息①可知A为苯乙醇，分子式为C8H10O，据反应条件可知A与乙酸发生酯化反应，生成的B为，B→C为硝化反应，D和F的苯环上的一氯代物都只有2种，说明在对位取代，C为，C→D的反应是硝基还原为氨基的反应，F、G能与FeCl3溶液发生显色反应，F能发生银镜反应，可知D→E是酯的水解反应和氨基生成羟基的反应，E为，E氧化后酸化生成F，F能发生银镜反应，F为，据信息③可知，G为，(1)由上述分析可知，A的分子式为C8H10O，名称是苯乙醇；(2)据C、D的结构简式可知，D比C多了2个氢原子，少了2个氧原子，所以C生成D的反应是还原反应，F为，据信息③可知，G为；(3)F为，G为，都含有酚羟基，所以Na、NaOH、FeCl3不能鉴别，G中含有羧基，能够与碳酸钠、碳酸氢钠反应生成二氧化碳气体；(4)为苯乙醇，据反应条件可知A与乙酸发生酯化反应，生成的B为，目的是保护在硝化过程中醇羟基不被氧化，反应的化学方程式为

(5)F为，其含有苯环且能发生水解反应的异构体中需有酯基，可以是酚羟基与甲酸形成的酯，另有一个甲基，这样的酯有邻间对3种，可以是酚羟基与乙酸形成的酯，有1种，苯甲酸与甲醇形成的酯，有1种，苯甲醇与甲酸形成的酯，有1种，共6种，其中的核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积比为3∶2∶2∶1。

答案　(1)C8H10O　苯乙醇　(2)还原反应

5．(2016·河北邢台期末，28)高分子材料PET聚酯树脂和PMMA的合成路线如下：

已知：

回答下列问题：

(1)E的名称为________；PET单体中官能团的名称为________。

(2)反应③的反应类型是________；反应④的反应类型是________。

(3)反应②的化学方程式为_______________________________________。

(4)J的结构简式为____________________________________________。

(5)下列说法正确的是________(填字母)。

a．B和D互为同系物

b．反应⑦为酯化反应

c．D可以被CuO还原

d．PET聚酯树脂和PMMA都能发生水解

(6)有机物的同分异构体中满足下列条件的共有________种，其中核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1∶1∶1∶2的是_________________________________________________(填结构简式)。

①苯环上的一氯代物只有两种；

②苯环上的取代基不超过三个；

③0.1 mol该同分异构体与足量NaHCO3溶液反应，能产生4.48 L(标准状况下)CO2。

解析　根据合成路线知，反应①是加成反应，A的结构简式为CH2Br—CH2Br；反应②是水解反应，B的结构简式为CH2OH—CH2OH；根据信息Ⅰ和PET单体的分子式C12H14O6知，反应③是取代反应，D是CH3OH，PET单体的结构简式为，含有两种官能团羟基和酯基；反应④是缩聚反应，PET聚酯的结构简式为，含有酯基，能发生水解；根据合成路线和信息Ⅱ知，E的结构简式为，名称为2－丙醇，F的结构简式为，G的结构简式为；反应⑥是消去反应，J的结构简式是；反应⑦是酯化反应，反应⑧是加聚反应，PMMA单体的结构简式为，PMMA含有酯基，能发生水解。符合条件的同分异构体有6种：

核磁共振氢谱有4组峰，且峰面积之比为1∶1∶1∶2的是。

答案　(1)2­丙醇　 羟基、酯基

(2)取代反应　 缩聚反应

6．(2015·大连调研)咖啡酸苯乙酯

()是一种天然抗癌药物，在一定条件下能发生如下转化：

请填写下列空白：

(1)D分子中的官能团是________。

(2)高分子化合物M的结构简式是___________________________________。

(3)写出A―→B反应的化学方程式：_______________________________

_____________________________________________________________。

(4)B―→C发生的反应类型有________________________________________。

(5)A的同分异构体很多种，其中同时符合下列条件的同分异构体有________种。

①苯环上只有2个取代基；②能发生银镜反应；

③能与碳酸氢钠溶液反应；④能与三氯化铁溶液发生显色反应。

(6)以下对A具有的性质描述正确的是________。

a．1 mol A最多消耗2 mol NaOH

b．一定条件下1 mol A最多能与1 mol氢气加成

c．能发生银镜反应

d．能发生取代反应

解析　咖啡酸苯乙酯在稀硫酸、加热条件下发生水解反应，得到的A为，D为，D在浓硫酸、加热的条件下发生消去反应，生成烯烃E，烯烃E进一步发生加聚反应生成高分子化合物M。A中含有羧基，因此可以和甲醇发生酯化反应生成B，B中含有碳碳双键，可以与Br2发生加成反应，同时苯环上酚羟基邻对位的H可被Br原子取代。符合条件的A的同分异构体中，苯环上的2个取代基分别为—OH和，它们在苯环上的位置有邻、间、对3种，共有3种符合条件的同分异构体。

答案　(1)羟基

(4)取代反应、加成反应　(5)3　(6)d

7．(2015·武汉质检)4­溴苯乙酮酸乙酯(G)是合成药物的重要中间体。工业上合成路线如下：

已知：加热时，在NaOH溶液中很难水解。

(1)B→C的反应类型是_________________________________________；

E的结构简式是________________________________________________。

(2)F中含有的官能团除羰基外的名称是________；B的名称是________。

(3)满足以下条件，A的同分异构体的结构简式是____________、____________、____________。

①苯环上有两个取代基　②能发生银镜反应　③水解产物能被氧化成二元羧酸

(4)F经催化加氢的产物H是芳香族化合物，在一定条件下能形成六元环酯，试写出由H生成高聚物的化学方程式___________________________。

(5)下列关于G的说法正确的是________。

a．分子式是C10H10O3Br

b．核磁共振氢谱有4种峰

c．1 mol G催化加氢，需4 mol H2

d．1 mol G完全燃烧消耗10.5 mol O2(产物之一是HBr)

解析　由题中的合成路线，推断出B为、D为。

(1)通过消去反应生成；E的结构简式为。(2)因F的结构简式为，所含官能团的名称为羰基、溴原子、羧基；B为，其名称为4­溴苯乙醇(或对­溴苯乙醇)。(3)因A的结构简式为，满足题中条件的同分异构体为。

(4)F()催化加氢得到H的结构简式为，因其分子结构中含羟基和羧基，在一定条件下能发生缩聚反应生成聚酯，其化学方程式为：

＋(n－1)H2O。(5)根据G的结构简式可知，分子式为C10H9O3Br，a项错误；分子中含有四种不同类型的氢原子，b项正确；1 mol该物质最多能与4 mol H2加成，c项正确；依据分子式，1 mol该物质完全燃烧消耗10.5 mol O2，d项正确。

8．(2015·洛阳检测)已知A为某种聚甲基丙烯酸酯纤维(M)的单体，其转化关系如下：

回答下列问题：

(1)B中官能团的结构简式为_____________________________________；

C的名称________(系统命名法命名)。

(2)反应A→M的反应类型为________；M的结构简式为________________。

(3)①反应C→D的化学方程式为____________________________________。

②F与银氨溶液反应的化学方程式为_______________________________。

(4)关于E的下列说法正确的是________(填写序号)。

①分子中所有碳原子都在同一平面上

②能与H2反应　③能与NaOH的醇溶液反应　④能与HBr反应

(5)写出满足下列条件的A的同分异构体的结构简式：

___________________________________________________________。

①与A具有相同的官能团　②水解产物之一(相对分子质量为108)遇FeCl3溶液显紫色　③核磁共振氢谱有5种峰

解析　根据合成路线中各物质间的转化关系，可得出各物质的结构简式，A为、B为、D为、F为。

中所有碳原子都在同一平面上，②苯环能与H2发生加成反应， ③属于醇，不能与NaOH的醇溶液反应，④能与HBr发生取代反应。符合题意的为①②④；(5)满足条件的A的同分异构体是CH3OCOCCH3CH2。

创新导向题

考向一　有机物的组成和结构

角度1　考查有机物的成键特点、空间构型、系统命名及同系物的判断

角度2　考查同分异构体的书写及判断

角度3　考查确定有机物分子结构的物理方法

1．某羧酸酯的分子式为C57H104O6，1 mol该酯完全水解可得到1 mol甘油[HOCH2CH(OH)CH2OH]和3 mol羧酸。该羧酸的分子式为(　　)

A．C18H34O2B .C17H32O2

C．C18H36O2D．C16H32O2

解析　由题意可知，1 mol C57H104O6完全水解可得到1 mol甘油[HOCH2CH(OH)CH2OH]和3 mol羧酸，说明该酯中含有三个酯基，则水解应消耗3 mol水，则可知3 mol羧酸的分子式应为C57H104O6＋3H2O－C3H8O3＝ C54H102O6，则羧酸的分子式应为C54H102O6/3＝C18H34O2，故答案为A。

答案　A

2．(1)下列各组物质不属于同分异构体的是________。

①2，2－二甲基丙醇和2－甲基丁醇

②邻氯甲苯和对氯甲苯

③2－甲基丁烷和戊烷

④甲基丙烯酸和甲酸丙酯

(2)邻甲基苯甲酸()有多种同分异构体，其中属于酯类，且分子结构中有甲基和苯环的同分异构体有________种。

解析　甲基丙烯酸(分子式为C4H6O2)和甲酸丙酯(分子式为C4H8O2)的分子式不同，故不互为同分异构体。

(2)符合条件的同分异构体 (包括间位和对位)3种，以及乙酸苯酚酯、苯甲酸甲酯各一种。

答案　(1)④　(2)5

3．某有机物A的红外光谱和核磁共振氢谱如下图所示，下列说法中错误的是(　　)

A．由红外光谱可知，该有机物中至少有三种不同的化学键

B．由核磁共振氢谱可知，该有机物分子中有三种不同的氢原子

C．若A的化学式为C2H6O，则其结构简式为CH3—O—CH3

D．由核磁共振氢谱无法得知其分子中的氢原子总数

解析　由红外光谱图可知，该有机物至少含有C—H键、O—H键、C—O键，故A正确；由核磁共振氢谱知有3个吸收峰，因此含有3种氢原子，故B正确；虽然CH3—O—CH3的分子式为C2H6O，但其中含有1种氢原子，且没有O—H键，与红外光谱图、核磁共振氢谱图均不相符，说明A不是甲醚，而是乙醇(CH3—CH2—O—H)，故C错误；虽然由核磁共振氢谱图吸收峰的个数可以得知该有机物所含有的氢原子种数，由吸收峰面积之比可以得知不同种类氢原子的个数之比，但是不能得知该有机物所含的氢原子总数，故D正确。

答案　C

考向二　官能团与有机物的化学性质

4．普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构简式如图所示(未表示出其空间构型)。下列关于普伐他汀的性质描述正确的是(双选)(　　)

A．能与FeCl3溶液发生显色反应

B．能使酸性KMnO4溶液褪色

C．能发生加成、取代、消去反应

D．1 mol该物质最多可与1 mol NaOH反应

解析　在普伐他汀的结构中含有的官能团有醇羟基(—OH)、羧基(—COOH)、酯基()和碳碳双键()，所以能发生取代反应、加成反应、消去反应，也能使酸性KMnO4溶液褪色。但因无酚羟基，故不能与FeCl3溶液发生显色反应。分子中的羧基(—COOH)和酯基()都能和NaOH溶液反应，故1 mol该物质可与2 mol NaOH反应。

答案　BC

考向三　有机物的推断与合成

角度1　考查有机物的推断

角度2　考查有机物的合成

5．有机物A、B的分子式均为C11H12O5，均能发生如下变化。

已知：①A、B、C、D均能与NaHCO3反应；

②只有A、D能与FeCl3溶液发生显色反应，A苯环上的一溴代物只有两种；

③F能使溴水褪色且不含有甲基；

④H能发生银镜反应。

根据题意回答下列问题。

(1)反应③的反应类型________；反应⑥的条件是________。

(2)写出F的结构简式________；D中含氧官能团的名称是________。

(3)E是C的缩聚产物，写出反应②的化学方程式_______________________

____________________________________________________________。

(4)下列关于A～I的说法中正确的是________(选填编号)。

a．I的结构简式为

b．D在一定条件下也可以反应形成高聚物

c．G具有8元环状结构

d．等质量的A与B分别与足量NaOH溶液反应，消耗等量的NaOH

(5)写出B与足量NaOH溶液共热的化学方程式：__________________

____________________________________________________________。

(6)D的同分异构体有很多种，写出同时满足下列要求的其中一种同分异构体的结构简式：_______________________________________________。

①能与FeCl3溶液发生显色反应

②能发生银镜反应但不能水解

③苯环上的一卤代物只有2种

解析　①A、B、C、D均能与NaHCO3反应，说明这四种物质分子中都含有羧基；

②只有A、D能与FeCl3溶液发生显色反应，说明A和D分子中含有酚羟基，且A苯环上的一溴代物只有两种；

③F能使溴水褪色且不含有甲基，且F能生成高聚物说明F含有碳碳双键；

④H能发生银镜反应说明分子中含有醛基。

C能生成F和G，且C中含有羧基，F比G中的碳原子数少一半，说明③发生的是消去反应，生成G是酯化反应，同时说明C中含有羧基和醇羟基。

(1)通过以上分析可知，C中含有羧基和醇羟基，③发生的是消去反应；⑥是醇羟基被氧化生成醛基，反应条件是Cu/加热(写不写O2均可以)同时说明C中含有—CH2OH。

(2)F的结构简式是CH2===CHCH2COOH, D中含氧官能团的名称是羟基和羧基。

(3)C是HOCH2CH2CH2COOH，反应②的化学方程式为nHOCH2CH2CH2COOH

＋(n－1)H2O。

(4)a.I的结构简式为，故错误。

b．D中含有酚羟基和羧基，能发生缩聚反应，故正确。

c．G的结构简式为，为10元环状结构，故错误。

d．根据A或B经反应①所得产物相同可以判断A为，B为，等质量的A与B分别与足量NaOH溶液反应，消耗等量的NaOH，故正确。

(6)①能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含酚羟基；

②能发生银镜反应但不能水解说明含有醛基但不含酯基；

③苯环上的一卤代物只有2种，说明是对称结构。所以满足条件的D的同分异构体为或。

答案　(1)消去反应　Cu/加热(写不写O2均可以)

(2)CH2＝CHCH2COOH　羟基和羧基

(4)bd

6．常见氨基酸中唯一不属于α－氨基酸的是脯氨酸。它的合成路线如下：

(1)化合物A的名称(用系统命名法命名)是________；反应①的类型为_____________________________________________________________。

(2)写出一种不含手性碳原子的常见氨基酸的结构简式：

______________________________________________________________。

(3)反应B→C可看作两步进行，其中间产物的分子式为C5H7O3N，且结构中含有五元环状结构。写出由B反应生成中间产物的化学方程式：____________________________________________________________

_____________________________________________________________。

(4)合成路线中设计反应③、④的目的是___________________________

_____________________________________________________________。

(5)已知R－NO294bca3c36e3e4ce1b3a3c116d0e414e3.pngR－NH2，写出以甲苯和乙醇为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下：

CH2===CH26b85b3639dff74f245427f6dcaacf8f3.pngCH3CH2Bre08a9af7710f62b9ad373b173fee232f.pngCH3CH2OH

解析　(1)化合物A应从靠近氨基一端编号。反应①为酯化反应，也称作取代反应。

(2)不含手性碳原子的α­氨基酸中R改为H；

(3)B→C中间产物的判断通过对比对B、C的碳架结构有官能团可知，先发生了酯的氨解，再发生了还原反应。

(4)由合成路线看，用五氯酚是将脯氨酸提取出来，然后再将其分离出来。

(5)合成路线的设计看清N原子与甲基在苯环上的相对位置、正向分析与逆向分析相结合、反应②的信息(氨基中的两个H均可以与酯发生水解反应)及硝基还原的迁移应用。

答案　(1)2－氨基－1，5－戊二酸　取代(或酯化)反应

(2)H2NCH2COOH

(4)提纯脯氨酸

本文来源：https://www.2haoxitong.net/k/doc/701b67a7dcccda38376baf1ffc4ffe473368fdae.html