磁固相萃取-气相色谱联用法测定火锅底料中的罂粟碱

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第16期 艳,等:磁固相萃取一气相色谱联用法测定火锅底料中的罂粟碱 ・73・ 
磁固相萃取一气相色谱联用法测定火锅底料中的罂栗碱 
李 艳 ,郭小桢 ,陆艺炜 ,张 雯 ,杨如杰 ,杜黎明 
(1.山西师范大学现代文理学院化学系,山西临汾041000; 2.山西师范大学化学与材料科学学院,山西临汾1000) 
摘要:合成磁性聚合离子液体材料作为磁固相萃取吸附剂,通过优化样品吸附和解吸条件,确定了最佳实验条件:样品溶液pH值=6、磁 
性纳米材料用量8 mg、解析剂比例(甲醇:氯仿=6:4)、解析剂体积1 mL、萃取时间12 min、解析时间6 min,并结合气相色谱进行定量分 析,建立了火锅底料中罂粟碱的检测方法。结果表明,所建立的方法能直接对食品中罂粟碱成分进行快速精确测定,灵敏度高、回收率 高、成本低。 关键词:磁固相萃取;气相色谱法;罂粟碱 中图分类号:0658.2 文献标识码:A 
文章编号:1008—021X(2017)16—0073—03 
Determination of Papaverine in Hot Pot Sample by Magnetic 
Sold Phase Extraction/Gas Chromatography. 
Li Yan ,Guo Xiaozhen ,Lu Yiwei ,Zhang Wen ,YangRuji ,Du Liming 
(1.Deparment of Cheniy,Modem Colge o Humanies And Sciences,Shanxi Normal Univesiy,Linfen 01000,China;2.Chemi And Materal Science,Shanxi Noma Univery,Linfen 01000,China) 
Abstract:A naocomposite comprsed of magnetic polymerc ionic liquids wih excellent adsorption properies were successfully 
synthesized.The extraction/desortion conditions were optimized,and the best condiion of the experment:pH of solution:6.0; 
maet matal dosage:8 mg;elutn sovent:1 mL methanol—chlofoem(6:4);absoon me:12 n;desoptn me: 
6 min.Coupled with gas chromatography,an analytical method was established for papaverne in hot pot bottom mater Expermental results show the sensiivity,good reproduciiliy,high accuracy ad precision,hish recover,low cost ad can dircty 
detect the papaverne in food ad can be also used fr common detetion ad aysis. 
Key words:magnetiC solid phase extraction;ga chromatography;papavefne 
近年来,多次曝光餐饮经销商为招揽生意在火锅底料中添 加罂粟壳,构成生产、销售有毒有害食品罪,受到法律制裁的新 闻层出不穷,给消费者带来极大恐慌。罂粟壳是植物罂粟的果 实外壳,俗称大烟 ,其主要功能为敛肺、涩肠和止痛,因此被 用于治疗久咳、久泄、脱肛和止痛,具有药用价值,但久服易成 瘾 J。与鸦片、海洛因相比,罂粟壳内有毒物质如吗啡、可待 因、那可汀、罂粟碱等30多中生物碱 J,虽然含量不大,纯度不 
量分析,使得分析过程简单、快速,并且灵敏度高,回收率好。 
在本文中,我们使用聚合离子液体包裹Fe,04的方式合成 

种新型磁性材料作为吸附剂,对罂粟碱样品进行萃取实验。 
通过对影响萃取效率条件的优化,我们确定了最佳实验条件, 在此条件下我们对所购的两种火锅底料中的罂粟碱含量进行 测定。结果表明,该设计方法具有较高的灵敏度,且检出限低, 以及良好的回收率。 
高,但依旧能让人产生兴奋感、依赖性,长期食用会引起精神失 常,出现幻觉,严重时甚至会导致呼吸停止而死亡,其危害显而 
易见。为了维护广大人民的身体健康,严厉打击非法添加现 象,建立快速、准确的食品中罂粟碱的测定方法具有重要意义。 
 实验 
1.1 实验仪器与试剂 
日本岛津公司GC一2010气相色谱仪,配套有DB一5MS毛 细管柱(30 m×0.25 m内径),涂有固定相(5%苯甲基烷氧硅 
目前,国内对食品中罂粟碱的检测方法主要有气相色谱一 
质谱联用法(GC—MS) 、高效液相色谱法(HPLC)I5]、薄层色 谱法(TLC) 等,虽然有的方法准确度高,但操作复杂,实验仪 器昂贵,成本高,不适用于快速检测。进行样品分析前都需要 进行分离和富集,目前国内已经使用的分离富集方法有液液萃 
油)膜厚0.25 Ixm。超声波清洗系统(型号KH2200DV,昆山合 
创超声仪器有限公司,江苏,中国)。pH计(型号pHS一3C,上 海天大仪器有限公司,上海,中国)。气相色谱法的分析条件: 进样口温度310℃,氢火焰检测器280℃,色谱柱温:程序升温 (初始温度为250℃,保持5 min;然后以48℃/min升温至280 
℃,保持25 min),氮气流量30 mL/min,氢气流量40 mL/min,空 气流量400 mL/min,其分流比为50:1,进样量为5  
取 、超声波微波萃取 等,这些方法操作繁琐,有机溶剂用量 
大,操作繁琐,且检测成本高。相比之下近年来提出的磁固相 萃取技术具有:原材料方便易得,制备方法简单,重复性好,无 毒无污染,磁性强,可重复利用,萃取操作简单,避免了过滤、离 
实验所用试剂均为色谱分析级,标准样品罂粟碱购买与国 家公安部第二研究所(北京,中国),100 ̄g/mL的罂粟碱储备 
溶液用甲醇制备。氨水(中国洛阳市华华化学试剂有限公司), 
心等繁琐操作,成本低廉等优点,可与气相色谱法联用进行定 
收稿日期:2017—07—10 
作者简介:艳(1983一),女,硕士研究生,助教,从事分析化学方向研究。 


74・ 
工 
SHANDONG CHEMICAL INDUSTRY 
2017年第46卷 
甲基丙烯酸3一(三甲氧基甲硅烷基)丙酯(Tokyo Chemical 
ndusy,东京,日本),碘化乙烯基一3一甲基咪唑(Chenge 
Chemica Co.,Ltd.,上海,中国),乙二烯丙苯(Tokyo Chemical ndus,东京,Et本),2,2 一偶氮二异丁腈诱发剂(Tokyo Chemica Indus,东京,日本)。工作液通过适当稀释标准储备 液得到。标准溶液存放在4℃的冰箱中保存,使用前取出恢复 至室温使用。检测的两种火锅底料样品(大红袍,220 g;海底 捞,150 g)均采购于当地超市。 
要原因,从而影响萃取效率,三酸缓冲溶液用于调节溶液的pH 
值,故设置在pH值为2—12的范围内,测试样品溶液的pH值 对试样中罂粟碱吸附效率的影响。如图1所示,在2—6范围内 萃取效率明显增加,在pH值为6时回收率最大,萃取效率最 高。 2.3.2磁性纳米材料用量 
磁性材料的用量直接影响吸附剂吸附目标药物的量,进而 影响吸附剂的萃取效率,为了得到最高的萃取效率,我们对磁 性材料的用量进行了研究,分别取2~12 mg的磁性材料进行测 定。如图2所示,当磁性材料用量从2 mg增至8 mg时吸附效 率明显增加,当达到8 mg时,萃取效率达到最大值,但继续增加 
1.2 实验过程 
1.2.1磁性聚合离子液体纳米材料合成方法 
200 mg Fe 0 加入到20 mL无水乙醇中再加入5 mL二次 
水,进行超声分散;加入2 mL氨水,超声;放人磁子,用磁力搅 用量时,萃取效率有所降低。本着提高效率,节约资源的原则, 
拌器进行搅拌,逐滴滴加10 mL甲基丙烯酸3一(三甲氧基甲硅 烷基)丙酯滴加完成后,打开冷凝水,调节变压器至温度稳定在 60℃,回流24h,之后,用甲醇冲洗,直至溶液洗清,称取碘化乙 烯基一3一甲基咪唑于甲醇中,超声分散再加入2 mL乙二烯丙 苯,超声;加入30 mg 2,2 一偶氮二异丁腈诱发剂,7O℃氮气保 护下回流48 h。 
1.2.2磁固相萃取过程 
取1 mL 100 ̄g/ 罂粟碱将其置于10 mL的比色管中,加入 2 mL pH值=6的三酸缓冲溶液,再加入8 mg磁性聚合离子液 体纳米材料,加水定容至10 mL,超声一段时间使磁性材料均匀 分散在溶液中,静置,吸附一定时间,在外加磁场作用下将磁性 材料聚集,弃去上清液后氮吹5 min,向比色管中加入1 mL解 析剂(甲醇:氯仿=6:4),超声至完全分散,用永久磁铁吸引富 集,取上清液用作分析。 
1.3 样品处理 
准确称取两种火锅底料各5.0 g的固体样品置于50 mL塑 料离心管中,水浴加热融化油脂,加入5 mL 0.1 mol/L盐酸,趁 热加入5 mL正己烷,充分涡旋5 min,6oo0 /min离心5 rn,小 心移出并弃去上层有机相,再加入10 mL正己烷,涡旋、离心并 弃去上层,往水相中加入0.6 mL 0.1 mol/L NaOH调至中性。 
得到的样品溶液以备随后的实验使用。 
结果与讨论 2.1 条件优化 
为了能够高效率的实现吸附剂对样品溶液的萃取和解析, 本文对试样pH、磁性纳米材料用量、解析剂比例、解析剂体积、 萃取时间、解析时间6个条件进行了优化。 
2.3.1样品溶液pH 
pH 
图1 溶液pH值的影响 
Fig.1 The efect ofthe pH vaue ofthe solution 
测定样品时,溶液pH值可能是影响分析物存在形式的重 
故磁性材料用量选择8 mg用作随后的实验。 
《 
0 
专 
The amount of sorbent/mg 
图2 吸附剂用量的影响 
Fig.2 The efect of the amount of sorbent 
2.3.3解析剂的种类和体积 
罂粟碱在不同的解析溶剂中的溶解度是不同的,为探究罂 
粟碱在何种解析剂下解吸效果最好,所以本文根据所建立的方 
法研究了以下几种有机溶剂,包括甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、氯仿 
用来解吸萃取材料富集的罂粟碱。实验结果如图3所示,罂粟 碱在甲醇和氯仿中解吸效果较好,为此,在甲醇中添加适量氯 仿(甲醇:氯仿=6:4)后,罂粟碱的回收率明显增加,这可能是 由于氯仿与目标分析物在材料表面竞争吸附,促进了罂粟碱的 解吸。所以,我们最终选择甲醇与氯仿混合溶液(体积比为6: 4)作为最佳解析剂。 
l0o 
80 
60 
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Met硇ml Ethanol Aeetonirile Acetone Chlorof ̄n 
Desorpton solvent 
图3 解吸剂种类的影响 
Fig.3 The efect of the desorption solvent 
由于解析剂体积会影响对萃取效率产生影响,故按照上述 解析剂(甲醇:氯仿=6:4)设置解析剂体积分别为0.2、0.4、0. 

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6、0.8、1 mL进行对比观察,根据检测结果明显发现当解析剂体 
积取1 mL时,解析效果最佳。 
2.3.4萃取时间 
方法验证 
3.1 性能分析 
在最优条件下,对所建立的方法进行评估。实验结果表 明,在0.5—20 g/mL的线性范围内罂粟碱的峰面积与浓度有 良好的线性关系,线性回归方程为Y=1728.9x+3370.2,相关 
萃取时间是影响萃取效果的重要因素,在其他条件不变的 
情况下研究了罂粟碱在2—20 min内的吸附效率。实验结果如 
图4显示,当萃取时间为12 rn时,罂粟碱的萃取效率达到最 系数(R )=0.9992,在信噪比(S/N=3)时计算得出检出限为 
大值。当吸附时间大于12 rn后萃取效率开始降低,因此确定 0.01 pg/mL。与其他文献相比较,此方法的检出限较低。 
2 rn为最佳萃取时间。 
芒 
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8 
盏 
Desorption/min 
Adsorption lme/min 
图4吸附时间的影响 
图5 解析时间的影响 
Fig.4 The effect ofthe extraction tme 
Fig.5 The efect ohe desorption time 
2.3.5解析时间 
3.2实际样品分析 
解析时间即解析剂与目标分析物的接触时间。在其他条 依照本文所建立的研究方法,对所购买的火锅底料(大红 件不变的情况下,为缩短样品处理时间,对样品解吸时间进行 
袍、海底捞)中罂粟碱进行分析检测。在这两种火锅底料中加 优化,研究测试了在解析时间为2~12 rn内罂粟碱的解析效 
入不同浓度的罂粟碱标液进行加标分析。加标两种浓度下罂 率,结果如图3~5所示,可以看出,罂粟碱的萃取效率在6 min 粟碱的回收率总结于表1中。大红袍和海底捞两种火锅底料 时达到最大值,在此时间下,解析剂能够充分与目标分析物接 罂粟碱的加标回收率分别为102.5%~106.8%和93.3%~98. 触,最大程度的将分析物解析出来。因此解析的最佳时间为6 
3%,表明此方法可以用于检测火锅底料中罂粟碱的含量。 
no 
表1 实际样品测定结果及加标回收率 
结论 
[5]陈建军.固相萃取一反相高效液相色谱法测定火锅中吗啡 
本实验使用磁性聚合离子液体纳米材料作为吸附剂,用来 和可待因[J].实用预防医学,2006,13(3):766—767. 
萃取火锅底料中的罂粟碱,再结合气相色谱进行测定,结果表 [6]冯雪顺.薄层法测定食品中罂粟壳残留方法的研究[J].中 
明,利用上述方法可以得到良好的分析结果,包括宽的线性范 国卫生检验杂志,1992,2(4):238. 围、良好的重复性和较高的加标回收率。该方法操作简单,快 [7]信海红,王庭欣,朱路甲,等超声微波萃取一高效液相色谱 
速准确,灵敏度高,回收率、检出限均满足检测要求。为我国质 法检测肉汤中的罂粟碱[J].中国食品添加剂,2012,4:250 
检部门对食品监管、打击食品中使用非法添加物提供了技术参 
252. 
考。 
[8]高媛惠,花锦,英傅文,等超高效液相色谱一电喷雾串联质 
参考文献 
谱法测定麻辣烫中的罂粟碱成分[J].农产品加工,2015, 
[1]杨正银.大麻、罂粟碱及其混淆品的比较鉴别[J].基层中 
12:39—41. 
药杂志,2000,14(4):29—30. [9]Zhang L,wu H,Ku Z.Ioni lquid—magnet nanoparcle 
[2]中华人民共和国卫生部药典委员会.中华人民共和国药典 microextacton of safanin T in food samples[J].Food [M].北京:北京化工出版社,2010:685—1153. 
Analytcal Methods,2015,8(3):541—548. 
[3]闫瑾,李元宗,常文保,等.罂粟碱检测方法研究进展 
[J].化学进展,2005,17(5):897—904. 
(本文文献格式:艳。郭小桢,陆艺炜。等.磁固相萃取一气 
[4]张艳萍,廖华乐,肖 兵,等.GC/MS测定食品中罂粟碱和 
相色谱联用法测定火锅底料中的罂粟碱[J].山东化工,2017, 吗啡含量[J].卫生研究,2011,40(4):512—513. 
46(16):73—75.) 

本文来源:https://www.2haoxitong.net/k/doc/36f7a9a9a0c7aa00b52acfc789eb172ded6399be.html

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