大学有机化学知识点总结

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有机化学
一.有机化合物得命名
1 能够用系统命名法命名各种类型化合物: 包括烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃与多环置换脂环烃中得螺环烃与桥环烃,芳烃,醇,酚,醚,醛,酮,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰胺,多官能团化合物(官能团优先顺序:COOH-SO3HCOOR>-COX>-C>-CO>C=O>OH(醇>O(酚)-SH>NH2>-OR〉C=C-C≡C-(-R〉-X-O2,并能够判断出ZE构型与R/S构型。 2 根据化合物得系统命名,写出相应得结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fscher投影式) 立体结构得表示方法:
伞形式: 2锯架式:
纽曼投影式: 菲舍尔投影式: 5)构象(cnomation (1 乙烷构象:最稳定构象就是交叉式,最不稳定构象就是重叠式. (2 正丁烷构象:最稳定构象就是对位交叉式,最不稳定构象就是全重叠式. (3 环己烷构象:最稳定构象就是椅式构象.一取代环己烷最稳定构象就是e取代得椅 式构象。多取代环己烷最稳定构象就是e取代最多或大基团处于e键上得椅式构象。 立体结构得标记方法
1. ZE标记法:在表示烯烃得构型时,如果在次序规则中两个优先得基团在同一侧,为Z构型,在相反侧,为E构型。

2 /反标记法:在标记烯烃与脂环烃得构型时,如果两个相同得基团在同一侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。
CH3HCCCH3CH3HCCHCH3CH3HCH3顺-2-丁烯HCH3HHCH3H反-2-丁烯顺-1,4-二甲基环己烷反-1,4-二甲基环己烷
3 /S标记法:在标记手性分子时,先把与手性碳相连得四个基团按次序规则排序。然后将最不优先得基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基团,如果优先顺序就是顺时针,则为R构型,如果就是逆时针,则为S构型。
adCcR
a
b
dCbS
c

注:将伞状透视式与菲舍尔投影式互换得方法就是:先按要求书写其透视式或投影式,然后分别标出其R/S构型,如果两者构型相同,则为同一化合物,否则为其对映体。

二、 有机化学反应及特点 1、 反应类型

自由基取代:烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的αH卤代 自由基反应自由基加成:烯,炔的过氧化效应还原反应(包括催化加氢):烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃
亲电加成:烯、炔、二烯烃的加成,脂环烃小环的开环加成氧化反应:烯烃得氧化(高锰酸钾氧化,臭氧氧化,环氧化)炔烃高锰酸钾氧化,臭氧氧化;亲电取代:芳环上的亲电取代反应醇得氧化;芳烃侧链氧化,芳环氧化
亲核取代:卤代烃、醇的反应,环氧乙烷的开环反应,醚键断裂反应类型离子型反应 反应,卤苯的取代反应2(按历程分 有关规律
亲核加成:炔烃的亲核加成1 马氏规律:亲电加成反应得规律,亲电试剂总就是加到连氢较多得双键碳上。
消除反应:卤代烃和醇的反应2 过氧化效应:自由基加成反应得规律,卤素加到连氢较多得双键碳上。 3协同反应:双烯合成 空间效应:体积较大得基团总就是取代到空间位阻较小得位置。
4 定位规律:芳烃亲电取代反应得规律,有邻、对位定位基,与间位定位基. 5 查依切夫规律:卤代烃与醇消除反应得规律,主要产物就是双键碳上取代基较多得烯烃。
6 休克尔规则:判断芳香性得规则。存在一个环状得大π键,成环原子必须共平面或接近共平面,π电子数符合4+2规则。
7 霍夫曼规则:季铵盐消除反应得规律,只有烃基时,主要产物就是双键碳上取代基较少得烯烃(动力学控制产物).当β-碳上连有吸电子基或不饱与键时,则消除得就是酸性较强得氢,生成较稳定得产物(热力学控制产物). 8 基团得“顺序规则”
3、 反应中得立体化学
烷烃:
烷烃得自由基取代:外消旋化
烯烃: 烯烃得亲电加成: 溴,氯,HOBr(HOCl,羟汞化-脱汞还原反应---——反式加成 其它亲电试剂:顺式+反式加成 烯烃得环氧化,与单线态卡宾得反应:保持构型 烯烃得冷稀KMnO4/2O氧化:顺式邻二醇 烯烃得硼氢化-氧化:顺式加成 烯烃得加氢:顺式加氢
环己烯得加成(1-取代,3—取代,4-取代) 炔烃: 选择性加氢: Lindlar催化剂————-顺式烯烃 Na/N(L----反式加氢
亲核取代:
SN1:外消旋化得同时构型翻转 SN2:构型翻转(Walden翻转) 消除反应: E2E1c: 反式共平面消除。 环氧乙烷得开环反应:反式产物

四.概念、物理性质、结构稳定性、反应活性 (一、概念 1、 同分异构体 2 试剂 亲电试剂:
构造异构CH3碳架异构H2CCCH2CH2H2CCCH3H位置异构CH2CHCH2CH3CH3CHCHCH3简单地说,对电子具有亲合力得试剂就叫亲电试剂(2eOHtrohlic reagent.官能团异构CH3eCH CH3OCH3同分异构电试剂一般都就是带正电荷得试剂或具有空得p轨道或d轨道,能够接受电子对得中性分互变异构CH2CHOHCH3CHO++++子, :HCl、BrRC2CH3ONO2SO3H、SO3BF、AlCl3等,都就是亲顺反异构电试剂. 构型异构立体异构对映异构构象异构亲核试剂: 对电子没有亲合力,但对带正电荷或部分正电荷得碳原子具有亲合力得试剂叫亲核试剂(nuclophilic reagent。亲核试剂一般就是带负电荷得试剂或就是带有未共用电子对得中性分子,如:OHHSCN、NH2、RCH2RRSPhOROO
H2O、ROH、RORNH3RH2等,都就是亲核试剂. 自由基试剂:

ClBr就是自由基引发剂,此外,过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也就是常用得自由基引发剂。少量得自由基引发剂就可引发反应,使反应进行下去。 3 酸碱得概念
布朗斯特酸碱:质子得给体为酸,质子得受体为碱。 Lewis酸碱:电子得接受体为酸,电子得给与体为碱。 4 共价键得属性
键长、键角、键能、键矩、偶极矩. 5 杂化轨道理论 pspsp杂化。 6、 旋光性
平面偏振光: 手性: 手性碳: 旋光性:
旋光性物质(光学活性物质,左旋体,右旋体: 内消旋体、外消旋体,两者得区别: 对映异构体,产生条件: 非对映异构体: 苏式,赤式: 差向异构体:
3
2
Walden翻转: 7 电子效应 1) 诱导效应
2) 共轭效应(π-π共轭,p-π共轭,σ-p 2共轭,σ-π超共轭. 3 空间效应 8、 其它
OH空间阻碍:已有基团对新引入基团的空间阻碍作用。
OHCH3SO3HHCH
3内型(ndo 外型(exo
两个原子或原子团距离太近,小于两立体效应范德华张力:者的范德华半径之和而产生的张力。(空间效应: 顺反异构体,产生条件烯醇式:
扭转张力:(二 物理性质 在重叠构象中存在着要变HH为交叉式构象的一种张力。HHHHHHHHSO3H1、 沸点高低得判断? 不同类型化合物之间沸点得比较; 同种类型化合物之间沸点得比较。 2 熔点,溶解度得大小判断? 3、 形成有效氢键得条件,形成分子内氢键得条件: (三 稳定性判断 1 烯烃稳定性判断
H 2C=CR 2C=CHR > CH=CRE—构型 RCH=H(Z—构
RH=CH2 CH2CH2 2 环烷烃稳定性判断
3 开链烃构象稳定性 4 环己烷构象稳定性
5 反应中间体稳定大小判断(碳正离子,碳负离子,自由基)
碳正离子得稳性顺序:

CH2CHCH2(CH33C(CH32CHCH3CH2CH3CH2自由基稳定性顺序:

CH2CHCH2CH2 碳负离子稳定性顺序:
CH2CHCH2CH3CH2CH3(CH33C(CH32CHCH31R2R3R 6 共振极限结构式得稳定性判断(在共振杂化体中贡献程度 CH2 (四)酸碱性得判断
1、 不同类型化合物算碱性判断
> > > > > HO H RO H HC C H NH2 H CH2C=CH H CH3CH2 H
pKa 15.7 16~19 25 34 ~40 ~49
2、 液相中醇得酸性大小
3、 酸性大小得影像因素(吸电子基与推电子基对酸性得影响): (五反应活性大小判断
1 烷烃得自由基取代反应
2得活性:F >l2 B >I2 选择性:F2 l2 < B2 I 2 烯烃得亲电加成反应活性
RC=CR2 > R2C=CHR〉 RCH=CHR C=CH2 > H=CH2 > CH2H
3 烯烃环氧化反应活性
R2C=CR2 RC=CH> RCH=CHR > RH=CH2 H2=CH2 4 烯烃得催化加氢反应活性:
H2=CH RCH=H >C=H' RC=HR > RC=CR2
5 Diles-Alder反应
双烯体上连有推电子基团(39页),亲双烯体上连有吸电子基团,有利于反应进行。
例如: 下列化合物
A B C D、 与异戊二烯进行Dels-Aldr反应得活性强弱顺序为: 6 卤代烃得亲核取代反应 SN1 反应:
CH2 CHCH 2X > 3 RX > 2 RX > 1 RX > CH3X CH2XSN2 反应:
CH33CBrBr3o RX CH3X1o RX2o RXBrBr形成碳正离子成环得SN2的相对速率反应速率就是: 1 10-3 10-6 10-11v五元环 > v六元环 > v,大环 > v三元环 v四元环
7 消除反应
卤代烃碱性条件下得消除反应-—--—E2消除 CH2 CHCHXCH3 RI Rr Cl > 3 RX > 2 RX > 1 RX > CH3XCHXCH3 醇脱水—---主要E
CH2 CHCHCH3 > 3 ROH > 2 ROH > 1 ROH OH 8 芳烃得亲电取代反应CHCH3 芳环上连有活化苯环得邻对位定位基(给电子基)——---反应活性提高 OH 芳环上连有钝化苯环得间位定位基(吸电子基)或邻对位定位基-—-—---反应活性下降。
例如:

下列芳香族化合物: A B、 C、 D

硝化反应得相对活性次序为 > > 例如: 萘环得 A、 α—位; B β—位 ; C、 氯苯 ; D、
在亲电取代反应中相对活性次序为为 > >
例如:下列各化合物中,最容易与浓硫酸发生磺化反应得就是( .
A、 B、 ; C ; D (其它
1 亲核性得大小判断: 2、 试剂得碱性大小:3 芳香性得判断: 4 定位基定位效应强弱顺序:
邻、对位定位基:-O>—NCH32>—NH2〉-OH>-OCH3>-NHCOCH3- >-OCOH3-C6H>-F>-Cl>-Br-I 间位定位基:NH3-NO2-CN>-COOH>SO3H>CHO>-COCH3>-COCH3>ONH
五、活性中间体与反应类型、反应机理 反应机理: 1. 自由基取代反应机理
中间体:自由基
反应类型:烷烃得卤代,烯烃、芳烃得α—H卤代。
2. 自由基加成反应机理
中间体:自由基: 反应类型:烯烃、炔烃得过氧化效应。
3. 亲电加成反应机理
中间体:环鎓离子(溴鎓离子,氯鎓离子
反应类型:烯烃与溴,氯,次卤酸得加成 中间体:碳正离子,易发生重排. 反应类型:烯烃得其它亲电加成(HX,H2O,HSO4,B26,羟汞化-去汞还原反应)、炔烃得亲电加成,小环烷烃得开环加成,共轭二烯烃得亲电加成。 或环鎓离子): 4、 亲电取代反应机理:
中间体:σ-络合物(氯代与溴代先生成π络合物)
反应类型:芳烃亲电取代反应(卤代,硝化,磺化,烷基化,酰基化,氯甲基化
5 亲核加成反应机理:
中间体:碳负离子
反应类型:炔烃得亲核加成 6. 亲核取代反应机理:
SN1反应
中间体:碳正离子,易发生重排。
反应类型:卤代烃与醇得亲核取代(主要就是3°,醚键断裂反应(3°烃基生成
得醚)
SN2反应
中间体:无(经过过渡态直接生成产物)
反应类型:卤代烃与醇得亲核取代(主要就是1°,分子内得亲核取代,醚键断裂反应(1°烃基生成得醚,酚醚,环氧乙烷得开环反应。
7. 消除反应反应机理
E1机理:
中间体:碳正离子,易发生重排。
反应类型:醇脱水,3°RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中得消除反应。 E2机理: 中间体:无(直接经过过渡态生成烯烃) 反应类型:RX得消除反应 Ecb机理:
中间体:碳负离子
反应类型:邻二卤代烷脱卤素。
重排反应机理:(rearranemet 重排反应规律:由不稳定得活性中间体重排后生成较稳定得中间体;或由不稳定得反应物重排成较稳定得产物。 1 碳正离子重排
1 负氢1,2-迁移: 2 烷基1,2-迁移: 3 苯基12-迁移:
C6H5C6H5COHCH2C6H5CCH2C6H5OHC6H5CCH2C6H5OHHC6H5CCH2C6H5O频哪醇重排:
CH3CH3CH3CCCH3HOHOH
重排CH3CH3CCCH3
HCH3COOHCH3CH3CH3CH3CCCH3OHOH2H2OCH3CH3COHCH3CCH3CH3(频哪酮CH3CCH3
在频哪醇重排中,基团迁移优先顺序为:Ar>RH 4 变环重排: CHCH3OHHCHCH3OH2CH3H2OClClCH3CHCH3
变环重排5 烯丙位重排:碱性水解

CH3CHCHCH2ClClCH3CHCHCH2CH3CHCH2OHδCHCHδCH2OHCH3CHCH3CHCHOHCH22、其它重排
1 质子1,3-迁移(互变异构现象 CH3CH2OCHHgSO4, H2SO4OHCH3CCH2OCH3CCH3
六、鉴别与分离方法 七、推导结构
1、 化学性质:
烯烃得高锰酸钾氧化; 烯烃得臭氧化反应; 芳烃得氧化;
邻二醇得高碘酸氧
2、 光波谱性质:
红外光谱: 3650~2500c OHN-H伸缩振动
3300~000c CCH330,CC—H(3100,ArH(330
缩振动 300~200cm C3,CH2,次甲基,-CO(2720220 伸缩振动 1870~650cm =O 酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)伸缩振动
1690~145cm =C,苯环骨架伸缩振动
-1
类别键和官能团1C=O-1-1-1 1475~1300cm -CH,—CH,次甲基面内弯曲振动
1醛、酮1000670cm
伸缩(cm1750-1680R-CHOC=O C=C—HAr—H,—CH 面外弯曲振动
27201770-1750(缔合时在1710气相在3550,液固缔合时在3000-2500(宽峰)核磁共振谱: 羧酸偶合裂分得规律:n+1规律
OHC=O一组化学等价得质子有n个相邻得全同氢核存在时,其共振吸收峰将被裂分为n+1个,1800酰卤这就就是n+1规律.按照n+1规律裂分得谱图叫做一级谱图.在一级谱图中 C=O1735酰胺: 具体得推到方法CN常用溶剂的质子、不饱与度得计算
C=ONH2酸酐C=O1860-1800 1800-1750的化学位移值CHCl3 2260-2210D(7.271690-165035203380(游离)缔合降低1000.5(15.524.71.73OH NH2NH (不饱与度= /2(2 + 268.5 n3 - 1
41n3、n1分别表示分子中四价、三价与一价元素得原子个数。
10.512910如果=1,表明该化合物含一个不饱与键或就是环烷烃;
4.65.90.21.51312111098765432CC1三键等;02,表明该化合物含两个C=C双键,或含一个
CR2=CH-R4,表明该化合物有可能含有苯环。 CH2Ar RRCOOHCH2NR2 HCH2S 2 红外光谱观察官能团区域 CH2F CCH CH2ClRCHOCH2C=O CH2Br CH2I CH2=CH-CH3CH2O CH2NO2C3CH C2CH2C-CH3环烷烃
1 先观察就是否存在C=O(1820~1660cm, (2 如果有C=O 确定下列状况、
羧酸: 就是否存在OH3400~2400m-1, 宽峰, 往往与C-H重叠) 酰胺: 就是否存在NH3400c 等强度得两个吸收峰
酯: 就是否存在CO1301000c有强吸收) 酸酐: 1810与160cm附近有两个强得C=O吸收
: 就是否存在OCH(850与2750附近有两个弱得吸收 : 没有前面所提得吸收峰 3 如果没有C=O, 确定下列状况、
醇、酚: 就是否存在O-H34003300cm 宽峰; 1301000cm附近得C—O吸收)
胺: 就是否存在N-H340cm附近有中等强度吸收; 有时就是 等强度得两个吸收
: 就是否存在CO13001000cm有强吸收, 并确认 3400~330cm—1--1-1-1-1-11-1附近有中等强度吸收; 有时就是附近就是否有O-H吸收峰)
4、观察就是否有CC或芳环 C=C 1650cm-1附近有弱得吸收
1 芳环: 160~1450cm范围内有几个中等或强吸收
结合31003000cmC-H伸缩振动, 确定CC或芳环。
3)分析核磁共振谱图
1 根据化学位移(δ偶合常数J与结构得关系,识别一些强单峰与特征峰.如:下列孤立得甲基与亚甲基质子信号,极低磁场(δ10~16出现得羧基,醛基与形成分子内氢键得羟基信号。
3
3-
O
3ORCCH2ClOH(2 采用重水交换得方法识别—OHCOOH.如果加重水后相应CH3OCHNCHC-NH、—CHC上得活泼氢C得信号消失,则可以确定此类活泼氢得存在。
CH3CR3ROCH2CNCOOHCHO
(3 如果δ在6、58ppm范围内有强得单峰或多重峰信号,往往就是苯环得质子信号,再根据这一区域得质子数目与峰型,可以确定苯环上取代基数目与取代基得相对位置。
(4) 解析比较简单得多重峰(一级谱),根据每个组峰得化学位移及其相应得质子数目对该基团进行推断,并根据n+1规律估计其相邻得基团. 5 根据化学位移与偶合常数得分析,推出若干个可能得结构单元,最后组合可能得结构式。
综合各种分析,推断分子得结构并对结论进行核对。
有机化学阶段复习(烷烃~芳烃)2009—4-15 一、命名或写出下列化合物得结构式(必要时标出顺、反,RS构型) 1 2、
3 5—甲基螺[2、4]庚烷 4、 反-1,2—二甲基环己烷 (优势构象)
5 6 5-硝基-1-萘酚 答:
1 4-异丙基辛烷 2、顺—34-二甲基—3-辛烯 3 4

5 (S)--溴代乙苯 6、 CH31.CH3CHCHCH2CHCH3CH3CH32.CH3C=CHCHCH2CH3C2H5CH3
: 1 2, 3, 5-三甲基己烷 2 3, 5—二甲基-3—庚烯
CH3CH31.CH3CHCHCHCH3CHCH3CH32.(CH3CH22C=CH2

: 1 234,5-四甲基己烷 2 2-乙基—1—丁烯 3 2,2,77-四甲基-3,5-辛二炔

1 2 3、顺—1,2—二甲基环己烷 (优势构象 4 :
1、 2—甲基-3-乙基己烷 2(Z)-1-氯—2-溴丙烯 3 4(-—溴代乙苯
二、选择题(选择所有符合条件得答案)
1. 下列化合物中得碳为S杂化得就是:( B、D A:乙烷 B:乙烯 C:乙炔 :
2 某烷烃得分子式为C5H12,其一元氯代物有三种,那么它得结构为: A A: 正戊烷 B: 异戊烷 C:新戊烷 D:不存在这种物质 3 下列化合物具有芳香性得有哪些?( ACD
A:环戊二烯负离子 :10]轮烯 C: D 4。下列哪些化合物能形成分子内氢键? AB A:邻氟苯酚 B:邻硝基苯酚 C:邻甲苯酚 D:对硝基苯酚 5.下列化合物不能发生傅列德尔—克拉夫茨酰基化反应得有(BCD A:噻吩 B:9,10-蒽醌 C:硝基苯 D:吡啶 6.下列化合物中得碳为SP杂化得就是:( C
A:乙烷 B:乙烯 C:乙炔 :
7、 某烷烃得分子式为C52,只有二种二氯衍生物,那么它得结构为:( C . A: 正戊烷 B 异戊烷 C:新戊烷 D:不存在这种物质 8 下列化合物具有芳香性得有哪些?( ABD
A:[18]轮烯 B:环庚三烯正离子 C: : 9 CH3CH与CH3CH=CH2可以用下列哪些试剂来鉴别? B、C A:托伦斯试剂 B:AgN32N3 C: Cu(NH32Cl D:酸性KMnO4 理化性质比较题
1、 将下列游离基按稳定性由大到小排列:
答案: 稳定性 > b 2、 两瓶没有标签得无色液体,一瓶就是正己烷,另一瓶就是1—己烯,用什么简单方法可以给它们贴上正确得标签? 答案: 2
3 下列化合物中,哪些可能有芳香性?
a.b.c.d.

答案: b , d有芳香性
4 根据SO得电负性差别,H2OH2S相比,哪个有较强得偶极-偶极作用力或氢键? 答案:电负性 > , 2O与H2S相比,2O有较强得偶极作用及氢键 5 将下列碳正离子按稳定性由大至小排列: CH3H3CCCH3CH2+CH2CH3CH3H3CC+CHCH3CH3H3CCCH3+CHCH3
答案: 稳定性: CH3CH3H3CC+CHCH3>CH3
6。写出可能有得旋光异构体得投影式,用RS标记法命名,并注明内消旋体或外消旋体。 2-溴代-1-丁醇 答案: H3CCCH3+CHCH3>CH3H3CCCH3+CH2CH2CH2OHCH2CH2CH3BrCH2OHHBrCH2CH3( R BrCH2OHHCH2CH3( S
7.用简便且有明显现象得方法鉴别下列化合物

+ 答案:Ag(NH32三、完成下列化学反应(只要求写出主要产物或条件,
(1 H2/Ni 1 H2( A CH-C ( B CH2=CHCH2l (2 CHCNa C H2O

Hg2+, H2SO4
完成下列各反应式(1(把正确答案填在题中括号内)

21.CH3CH2CH=CH21.BH32.H2O2,OHCH3CH2CH2CH2OH22.
23.(CH32C=CHCH2CH31.O32.Zn,H2OCH3COCH3CHOCH3+CH3CH2CHOCH2=CHCH=CH2CH3+CH2=CHCHOCH3+NO224.+HNO3NO2
21.(CH32C=CHCH3HBr(CH32C-CH2CH3Br22.CH2=CHCH2OH23.CH3CH2CCCH3+CH=CH2+Cl2H2OCl2 / H2OH2SO4HgSO4ClCH2CH-CH2OHOH
CH3CH2CH2COCH3+CH3CH2COCH2CH3CHClCH2Cl24.
五、分析下列反应历程,简要说明理由
:


H+

2 写出下列反应得历程
OHH+H+ 170
H+

H2O 扩环 重排
一级碳正离子重排为三级碳正离子,五元环扩环重排为六元环(环张力降低,这样生成得碳正离子稳定。
+

答案;
OHH+
+OH2
_H2Oa+ba+
_
H
+
b+H
_H+


+ Cl :反应中出现了重排产物,因此反应就是经过碳正离子中间体进行得: 3 + HCl 1 ( ( ( 负氢重排

碳正离子2°3°


Cl


( (
首先:H与(Ⅰ反应,由于受(Ⅰ)中甲基得给电子效应得影响,使(C1得电子云密度增加,与C-1结合得碳正离子(Ⅱ)(与Cl结合得(Ⅲ);(Ⅱ)为仲碳正离,与甲基直接相连得碳上得氢以负氢形式转移,发生重排,得到更稳定得叔碳正离子(Ⅳ), (Ⅳ与Cl结合得(
六、指定原料合成(注意:反应过程中所用得有机溶剂、催化剂及无机原料可任选,在反应中涉及得其她中间有机物均要求从指定原料来制备) 1 以萘为原料合成: 解:

H2SO4 165
HNO3 H2SO4
Cl
2 以苯胺及两个碳得有机物为原料合成: 解:


H3O+,
-OH,H2O 3。完成下列转化(必要试剂

答案: FeBr3 CH3COCl
HNO3 H2SO4
+ Br2
CH3BrAlCl3CH3KMnO4COOHBr2FeBrCOOH
4。以四个碳原子及以下烃为原料合成: :CHCH + HCN CH2=CH-CN
磷钼酸铋
(CH2CH-CH3 +NH3+/22 H=C-CN
470
C=CHCH=CH2 + CH2=CH—C
Cl2 .以苯为原料合成:

:
H2O
FeCl3 路线一:先硝化,后氧化
路线二:先氧化,后硝化

路线二有两个缺点,(1)反应条件高,(2)有付产物,所以 COOHCH3COOHCOOH路线一为优选路线。 NO2KMnO4发烟HNO3七、结构推导
+NO2HH2SO41、 分子式为C6H10A及B,均能使溴得四氯化碳溶液褪色,并且经催化氢化得到相同得NO2NO2NO2NO2产物正己烷。A可与氯化亚铜得氨溶液作用产生红棕色沉淀,而B不发生这种反应。B并用反应式 臭氧化后再还原水解,得到CH3CHOHCOCOH(乙二醛)推断A及B得结构,加简要说明表示推断过程。 答案:
Cl2 H2SO4 NaOH 碱熔
H+
H2SO4 AH3CCH2CH2CH2CCHBCH3CH=CHCH=CHCH3
2、 分子式为CH1得化合物A,与1分子氢作用得到C5H12得化合物。A在酸性溶液中与高锰酸钾作用得到一个含有4个碳原子得羧酸.A经臭氧化并还原水解得到两种不同得醛。推测A得可能结构,用反应式加简要说明表示推断过程. 答案:
3 溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4CBr得异构体AB,A溴代得到几种分子式C6H3ClBr2得产物,而B经溴代得到两种分子式为C6HCBr2得产物CD。A溴代后所得产物之一与C相同,但没有任何一个与D相同。推测ABC,D得结构式,写出各步反应. 答案:

Br
A.
Cl
B
Br
C
BrDBrClBr
BrClCl

转]有机化学鉴别方法《终极版》找了很久 有机化学鉴别方法得总结1烷烃与烯烃,炔烃得鉴别方法就是酸性高锰酸钾溶液或溴得cl4溶液(烃得含氧衍生物均可以使高锰酸钾褪色,只就是快慢不同 2烷烃与芳香烃就不好说了,但芳香烃里,甲苯,二甲苯可以与酸性高锰酸钾溶液反应,苯就不行
3另外,醇得话,显中性
4酚:常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色,而且苯酚还可以与氯化铁反应显紫色
5可利用溴水区分醛糖与酮糖6醚在避光得情况下与氯或溴反应,可生成氯代醚或溴代醚.醚在光助催化下与空气中得氧作用,生成过氧化合物. 7醌类化合物就是中药中一类具有醌式结构得化学成分,主要分为苯醌,萘醌,菲醌与蒽醌四种类型,具体颜色不同反应类型较多 一。各类化合物得鉴别方法 1、烯烃、二烯、炔烃: 1)溴得四氯化碳溶液,红色腿去2高锰酸钾溶液,紫色腿去。.含有炔氢得炔烃:(1) 硝酸银,生成炔化银白色沉淀
(2 氯化亚铜得氨溶液,生成炔化亚铜红色沉淀。3。小环烃:三、四元脂环烃可使溴得四氯化碳溶液腿色
.卤代烃:硝酸银得醇溶液,生成卤化银沉淀;不同结构得卤代烃生成沉淀得速度不同,卤代烃与烯丙式卤代烃最快,仲卤代烃次之,伯卤代烃需加热才出现沉淀。5。醇: 1 与金属钠反应放出氢气(鉴别6个碳原子以下得醇
(2 用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇,叔醇立刻变浑浊,仲醇放置后变浑浊,伯醇放置后也无变化。6。酚或烯醇类化合物: (1 用三氯化铁溶液产生颜色(苯酚产生兰紫色. 2 苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀.7.羰基化合物:(1) 鉴别所有得醛酮:2,4二硝基苯肼,产生黄色或橙红色沉淀;(2) 区别醛与酮用托伦试剂,醛能生成银镜,而酮不能;3( 区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛,用斐林试剂,脂肪醛生成砖红色沉淀,而酮与芳香醛不能;(4) 鉴别甲基酮与具有结构得醇,用碘得氢氧化钠溶液,生成黄色得碘仿沉淀。8.甲酸:用托伦试剂,甲酸能生成银镜,而其她酸不能。9.胺:区别伯、仲、叔胺有两种方法1)用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯,NaOH溶液中反应,伯胺生成得产物溶于NaH;仲胺生成得产物不溶于NaOH溶液;叔胺不发生反应。2NN2+HCl 脂肪胺:伯胺放出氮气,仲胺生成黄色油状物,叔胺不反应。
芳香胺:伯胺生成重氮盐,仲胺生成黄色油状物,叔胺生成绿色固体.0.糖:1 单糖都能与托伦试剂与斐林试剂作用,产生银镜或砖红色沉淀;
2 葡萄糖与果糖:用溴水可区别葡萄糖与果糖,葡萄糖能使溴水褪色,而果糖不能。 3麦芽糖与蔗糖:用托伦试剂或斐林试剂,麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀,而蔗糖不能..例题解析
1.用化学方法鉴别丁烷、1-丁炔、2-丁炔.分析:上面三种化合物中,丁烷为饱与烃,1—丁炔与2-丁炔为不饱与烃,用溴得四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可区别饱与烃与不饱与烃,-丁炔具有炔氢而2—丁炔没有,可用硝酸银或氯化亚铜得氨溶液鉴别.因此,上面一
组化合物得鉴别方法为:2.用化学方法鉴别氯苄、1-氯丙烷与2-氯丙烷. 分析:上面三种化合物都就是卤代烃,就是同一类化合物,都能与硝酸银得醇溶液反应生成卤化银沉淀,但由于三种化合物得结构不同,分别为苄基、二级、一级卤代烃,它们在反应中得活性不同,因此,可根据其反应速度进行鉴别。上面一组化合物得鉴别方法为: 3。用化学方法鉴别下列化合物
苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3—戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚分析:上面一组化合物中有醛、酮、醇、酚四类,醛与酮都就是羰基化合物,因此,首先用鉴别羰基化合物得试剂将醛酮与醇酚区别,然后用托伦试剂区别醛与酮,用斐林试剂区别芳香醛与脂肪醛,用碘仿反应鉴别甲基酮;用三氯化铁得颜色反应区别酚与醇,用碘仿反应鉴别可氧化成甲基酮得醇.鉴别方法可按下列步骤进行:1 将化合物各取少量分别放在7支试管中,各加入几滴24-硝基苯肼试剂,有黄色沉淀生成得为羰基化合物,即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮,无沉淀生成得就是醇与酚. 2 4种羰基化合物各取少量分别放在4支试管中,各加入托伦试剂(氢氧化银得氨溶液),在水浴上加热,有银镜生成得为醛,即苯甲醛与丙醛,无银镜生成得就是2—戊酮与3-戊酮。(3) 2种醛各取少量分别放在2支试管中,各加入斐林试剂(酒石酸钾钠、硫酸酮、氢氧化钠得混合液,有红色沉淀生成得为丙醛,无沉淀生成得就是苯甲醛。(4) 2种酮各取少量分别放在2支试管中,各加入碘得氢氧化钠溶液,有黄色沉淀生成得为2戊酮,无黄色沉淀生成得就是3—戊酮。(5 将3种醇与酚各取少量分别放在3支试管中,各加入几滴三氯化铁溶液,出现兰紫色得为苯酚,无兰紫色得就是醇。6( 2种醇各取少量分别放在支试管中,各加入几滴碘得氢氧化钠溶液,有黄色沉淀生成得为异丙醇,无黄色沉淀生成得就是丙醇。 /1.化学分析(1烃类
①烷烃、环烷烃 不溶于水,溶于苯、乙酸、石油醚,因很稳定且不与常用试剂反应,故常留待最后鉴别. 不与KMO4反应,而与烯烃区别. ③烯烃 使Br2/CCl4(红棕色)褪色;使KMO4/OH(紫色变成MnO2棕色沉淀;在酸中变成无色Mn2+.④共轭双烯 与顺丁烯二酸酐反应,生成结晶固体。
⑤炔烃(-C≡C-使Br2/CC4(红棕色褪色;使KMnO4/OH-(紫色)产生MnO2↓棕色沉淀,与烯烃相似. ⑥芳烃 CHl3+无水All3作用起付氏反应,烷基苯呈橙色至红色,萘呈蓝色,菲呈紫,蒽呈绿色,与烷烃环烷烃区别;用冷得发烟硫酸磺化,溶于发烟硫酸中,与烷烃相区别;不能迅速溶于冷得浓硫酸中,与醇与别得含氧化合物区别;不能使Br/CCl4褪色,与烯烃相区别。2)卤代烃R—X(-l-Br-I在铜丝火焰中呈绿色,叫Beilstein试验,AgO3醇溶液生成AgCl↓(白色)Agr(淡黄色AgI(黄色)。叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃与苄基卤立即起反应,仲卤代烃、伯卤代烃放置或加热起反应,乙烯型卤代烃不起反应。3)含氧化合物
①醇(-OH Na产生H2↑(气泡),含活性 H化合物也起反应。用RCOCl/H2SO4或酸酐可酯化产生香味,但限于低级羧酸与低级醇.使KCr2O7H2SO4水溶液由透明橙色变为蓝绿色Cr3+(不透明,可用来检定伯醇与仲醇。Lucas试剂( HC+ZnCl2生成氯代烷出现浑浊,并区别伯、仲、叔醇。叔醇立即与Lucas试剂反应,仲醇5分钟内反应,醇在室温下不反应。加硝酸铵溶液呈黄至红色,而酚呈NaH生成CH3↓(黄色)②酚Ar-OH 加入1%FeCl3溶液呈蓝紫色[FeArO]3—或其它颜色,酚、烯醇类化合物起此反应;NaOH水溶液与NaHCO3水溶液,酚溶于NaOH水溶液,不溶于NaHCO3,与RCOOH区别;Br2水生成 (白色,注意与苯胺区别)

③醚(ROR 加入浓H2S4生成 盐、混溶,用水稀释可分层,与烷烃、卤代烃相区别(含氧有机物不能用此法区别)④酮 加入24—二硝基苯肼生成黄色沉淀;用碘仿反应(I2NaOH)生成CHI3(黄色,鉴定甲基酮;用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲,测熔点。 ⑤醛 Tollns试剂AgNH32OH产生银镜Ag↓;用Fehling试剂2Cu2+4H-Beedct试剂生成Cu2O↓(红棕色;用Schff试验品红醛试剂呈紫红色。 ⑥羧酸 NaHCO3水溶液中溶解放出CO2气体;也可利用活性H得反应鉴别。酸上得醛基被氧化。⑦羧酸衍生物 水解后检验产物。4)含氮化合物利用其碱性,溶于稀盐酸而不溶于水,或其水溶性化合物能使石蕊变蓝. ①脂肪胺 采用Hinserg试验②芳香胺芳香伯胺还可用异腈试验: ③苯胺 Br2+H2O中生成 (白色) 苯酚有类似现象。5)氨基酸 采用水合茚三酮试验
脯氨酸为淡黄色。多肽与蛋白质也有此呈色反应. (6)糖类 ①淀粉、纤维素需加SnCl2防止氧对有色盐得氧化。碳水化合物均为正性。
淀粉加入I2呈兰色。②葡萄糖 Fehling试剂或Beneict试剂产生Cu2O(红棕色)还原糖均有此反应;加Tolens试剂[Ag(NH3+O-]产生银镜。
化学命名法
中国化学会有机化学命名原则,1980 一般规则
取代基得顺序规则
当主链上有多种取代基时,由顺序规则决定名称中基团得先后顺序.一般得规则就是: 1、取代基得第一个原子质量越大,顺序越高; 2、如果第一个原子相同,那么比较它们第一个原子上连接得原子得顺序;如有双键或三键,则视为连接了2或3个相同得原子。 以次序最高得官能团作为主要官能团,命名时放在最后。其她官能团,命名时顺序越低名称越靠前. 主链或主环系得选取
以含有主要官能团得最长碳链作为主链,靠近该官能团得一端标为1号碳。
如果化合物得核心就是一个环(系),那么该环系瞧作母体;除苯环以外,各个环系按照自己得规则确定1号碳,但同时要保证取代基得位置号最小。 支链中与主链相连得一个碳原子标为1号碳. 数词
位置号用阿拉伯数字表示. 官能团得数目用汉字数字表示。 碳链上碳原子得数目,10以内用天干表示,0以外用汉字数字表示。

杂环化合物(最近学员经常在答疑板提到关于命名得疑问,以下内容可供参考
把杂环瞧作碳环中碳原子被杂原子替换而形成得环,称为“某杂(环得名称)”;(如:氧杂环戊烷

给杂原子编号,使杂原子得位置号尽量小。 其她官能团视为取代基。 .带支链烷烃 主链 选碳链最长、带支链最多者。 编号按最低系列规则。从*侧链最近端编号,如两端号码相同时,则依次比较下一取代基位次,最先遇到最小位次定为最低系统(不管取代基性质如何).(最小命名法

2,,5—三甲基己烷,不叫2,4,-三甲基己烷,2,,5与2,4,5对比就是最低系列。 取代基次序IUPC规定依英文名第一字母次序排列。我国规定采用立体化学中“次序规则":优先基团放在后面,如第一原子相同则比较下一原子. 2—甲基-3—乙基戊烷,因—C2CH3〉—CH3,故将—CH3放在前面。 2.单官能团化合物 主链选含官能团得最长碳链、带侧链最多者,称为某烯(或炔、醇、醛、酮、酸、酯、……)卤代烃、硝基化合物、醚则以烃为母体,以卤素、硝基、烃氧基为取代基,并标明取代基位置. 编号从*近官能团(或上述取代基端开始,按次序规则优先基团列在后面。 3。多官能团化合物 (1)脂肪族

选含官能团最多(尽量包括重键)得最长碳链为主链.官能团词尾取法习惯上按下列次, —OH-NH2(=HCC>C=C
如烯、炔处在相同位次时则给双键以最低编号。 (2)脂环族、芳香族

如侧链简单,选环作母体;如取代基复杂,取碳链作主链。 (杂环 从杂原子开始编号,有多种杂原子时,OSNP顺序编号。 4。顺反异构体 1)顺反命名法 环状化合物用顺、反表示.相同或相似得原子或基因处于同侧称为顺式,处于异侧称为反式。
(2Z,E命名法
化合物中含有双键时用ZE表示。按“次序规则”比较双键原子所连基团大小,较大基团处于同侧称为Z,处于异侧称为E

次序规则就是: (原子序数大得优先,如I>rCl〉S>PF>O〉NC>H,未共享电子对:为最小;
(Ⅱ)同位素质量高得优先,如DH (Ⅲ)二个基团中第一个原子相同时,依次比较第二、第三个原子; (Ⅳ重键 分别可瞧作 (Z优先于 E,R优先于S 5。旋光异构体 1)D,L构型 主要应用于糖类及有关化合物,以甘油醛为标准,规定右旋构型为D,左旋构型为L。凡分子中离羰基最远得手性碳原子得构型与D(-甘油醛相同得糖称D型;反之属L型。 氨基酸习惯上也用D、L标记。除甘氨酸无旋光性外,α-氨基酸碳原子得构型都就是L型. 其余化合物可以通过化学转变得方法,与标准物质相联系确定. (2)R,S构型

含一个手性碳原子化合物Cbd命名时,先将手性碳原子上所连四个原子或基团按“次序规则"由大到小排列(比如a>bcd,然后将最小得d放在远离观察者方向,其余三个基团指向观察者,ab→c顺时针为R,逆时针为S;如d指向观察者,则顺时针为S逆时针为R。在实际使用中,最常用得表示式就是Fscer投影式, R)—2—氯丁烷.因为Cl>C2H5CH3H,最小基团H在C原子上下(表示向后),于远离观察者得方向,故命名法规定ClC2H5→CH3顺时针为R

本文来源:https://www.2haoxitong.net/k/doc/c1071dec6d85ec3a87c24028915f804d2a168749.html

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