现代仪器分析习题解答2009年春
第12章电位分析及离子选择性电极分析法P216
1．什么是电位分析法？什么是离子选择性电极分析法？
答：利用电极电位和溶液中某种离子的活度或浓度之间的关系来测定待测物质活度或浓度的电化学分析法称为电位分析法。
以离子选择性电极做指示电极的电位分析，称为离子选择性电极分析法。
2．何谓电位分析中的指示电极和参比电极？金属基电极和膜电极有何区别？
答：电化学中把电位随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化，并能反映出待测离子活度或浓度的电极称为指示电极。电极电位恒定，不受溶液组成或电流流动方向变化影响的电极称为参比电极。
金属基电极的敏感膜是由离子交换型的刚性基质玻璃熔融烧制而成的。膜电极的敏感膜一般是由在水中溶解度很小，且能导电的金属难溶盐经加压或拉制而成的单晶、多晶或混晶活性膜。
4.何谓TISAB溶液？它有哪些作用？
答：在测定溶液中加入大量的、对测定离子不干扰的惰性电解质及适量的pH缓冲剂和一定的掩蔽剂，构成总离子强度调节缓冲液（TISAB）。
其作用有：恒定离子强度、控制溶液pH、消除干扰离子影响、稳定液接电位
5.25℃时，用pH=4.00的标准缓冲溶液测得电池：“玻璃电极｜
液中，此电池的电动势为多少？(KHAc=1.8×10-5,设aH+=[H+]解：∵E1=φ(+--φ(-=φ(+-(K-0.0592pH1
H+(a=Xmol?L-
1║饱和甘汞电极”的电动势为0.814V，那么在c(HAc=1.00×10-3mol?L-1的醋酸溶
E2=φ(+--φ(-=φ(+-(K-0.0592pH2
∴E2-E1=E2-0.814=0.0592(pH2-pH1∴E2=0.814+0.0592(-lg√Kc－4.00=0.806(V
6．25℃时，用pH=5.21的标准缓冲溶液测得电池：“玻璃电极｜H+(a=Xmol?L-1║饱和甘汞电极”的电动势为0.209V，若用四种试液分别代替标准缓冲溶液，测得电动
势分别为①0.064V；②0.329V；③0.510V；④0.677V，试求各试液的pH和H+活度
解：(1ΔE1=0.064-0.209=0.0592(pH1-pHs
∵pHs=5.21∴pH1=2.76
aH+=1.74×10-3mol?L-1
(2ΔE2=0.329-0.209=0.0592(pH2-pHs
∵pHs=5.21∴pH2=7.24
aH+=5.75×10-8mol?L-1
(3ΔE3=0.510-0.209=0.0592(pH3-pHs
∵pHs=5.21∴pH3=10.29
aH+=5.10×10-11mol?L-1
(4ΔE4=0.677-0.209=0.0592(pH4-pHs
∵pHs=5.21∴pH4=13.12
aH+=7.60×10-14mol?L-1
7．25℃时，电池：“镁离子电极｜Mg2+(a=1.8×10-3mol?L-1║饱和甘汞电极”的电
动势为0.411V，用含Mg2+试液代替已知溶液，测得电动势为0.439V
