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宁夏彭阳王大户战国墓地青铜小件的检测分析

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宁夏彭阳王大户战国墓地青铜小件的检测分析
刘美娟

【摘要】文章通过手持式X射线荧光光谱分析仪无损分析、金相组织观察、扫描电镜能谱分析、制作工艺观察综合分析宁夏彭阳王大户春秋战国墓地，为研究修复宁夏地区春秋战国时期青铜技术的发展提供新的科学分析资料。【期刊名称】《文物鉴定与鉴赏》【年(卷,期】2019(000020【总页数】3
【关键词】青铜；检测分析；金相分析
1前言
宁夏彭阳县王大户墓地是一处面积较大的春秋战国时期的墓地，盗掘现象较为严重。2007年7月，由宁夏文物考古研究所与彭阳县文物管理所组成的考古队对彭阳县王大户墓地进行抢救性发掘。经过一个月的发掘，先后发掘了7座墓葬，出土7具人体尸骨、百余件青铜器、陶器以及绿松石、玛瑙和马、牛、羊头骨。青铜小件135件，器形简洁大方，纹饰精美写实，具有极高的历史和艺术价值，大部分文物保存较好，有害锈蚀较少，仅有少量文物出现粉状锈、裂隙、锈蚀、残断等。通过检测分析，已初步揭示了王大户出土青铜器的技术特征及其蕴含的文化信息，指出王大户出土青铜器以铸造为主，为Cu-Sn-Pb三元合金，合金组分Sn和Pb的含量都不高。本文拟通过手持式X射线荧光光谱分析仪无损分析、金相组织观察、制作工艺观察综合分析，为研究修复宁夏地区春秋战国时期青铜技术的发展提供新的科学分析资料。
2检测样品概况

王大户墓地出土器物中金属器为大宗，数量较多，包括兵器、工具、车马器、饰品、铃等器形，既有兽形牌饰、鸟头饰、鹿形饰、铜柄铁剑等北方特色青铜器，又有戈等中原典型器物，为研究宁夏及周边地区春秋战国时期遗存的文化面貌提供了非常有价值的资料。其中青铜器135件，包括50件泡饰、1件车軎、2件马衔、1件戈、3件牌饰、4件鸟头饰、34件饰件、5把剑，3把刀、2件矛、5件环、3件锥、2件铃、1件凿、3件斧、4件扣、3件锛、4件鹿、2件镞、2件管、1件佩饰。该批青铜器中发现有较多的铸造缺陷，缺陷边缘较为圆滑，无毛边痕迹。
3检测分析
针对这批金属器的制作工艺技术，利用宏观观察、X射线荧光光谱分析仪、金相分析、扫描电镜能谱分析等手段，对其开展了青铜器合金技术、铸造技术、表面处理和铜柄铁剑制作技术的初步研究，以期揭示该批金属器制造技术面貌，为相关考古学研究提供技术视角的科学证据。3.1无损成分检测
利用手持式X射线荧光光谱分析仪（XRF）对宁夏王大户墓地出土的11件铜器进行了无损成分检测。仪器型号为BrukerTRACERIIISD，检测时间为30s，模式为标准合金。
由于铜器表面不同程度的锈蚀，其中Cu、Sn、Pb各合金元素会有不同程度的流失或富集；除锈蚀引入的O、Cl、C、S等元素外，土壤中的Si、Al等成分也会进入锈蚀表面。以上因素造成表面成分分析结果与金属未锈蚀基体成分的差异，所以在分析过程中尽量选取锈蚀较轻区域进行检测。
从检测结果可知，所检测11件铜器均为Cu-Sn-Pb三元合金，合金组分Sn和

Pb的含量都不高，且呈现较大波动。其中神兽牌饰镀锡面M1∶40背面锈蚀较重，未能反映真实成分特征，正面银白亮色，表面成分数据表明含有较高的锡，推测经镀锡处理。3.2金相分析
对10件铜器的残片或断茬、1件泡饰内泥芯进行了取样，用于金相分析和扫描电镜能谱分析。所有样品均以断面为检测面，用镶样机镶样，用不同粒度的砂纸磨光，再用抛光机抛光以达到样品制备要求。所有铜器样品先不经浸蚀，在金相显微镜下观察夹杂物及Pb的形态，然后用三氯化铁盐酸酒精溶液浸蚀样品，在金相显微镜下观察其组织形态。铁剑样品因完全锈蚀，未作浸蚀。金相分析所用显微镜型号为ZEISSScop.A1。各样品取样情况及分析结果如表1所示。
金相分析表明大部分铜器均为铸造成形，其中个别样品有铸造后受热迹象。牌饰M1∶40表明银白色富锡层高锡锡相局部向基体延伸，推断是使用热镀锡技术形成的。铁剑残片的检测表明剑身材质可能为钢，残留珠光体组织。3.3制作工艺讨论3.3.1铜器合金成分特征
由于铜器表面不同程度的锈蚀，其中Cu、Sn、Pb各合金元素会有不同程度的流失或富集；除锈蚀引入的O、Cl、C、S等元素外，土壤中的Si、Al等成分也会进入锈蚀表面。从扫描电镜能谱的分析可知，样品均不同程度锈蚀，基体中铅因锈蚀迁移在外表或局部不均匀沉积，同时由于取样量和电镜分析视场的限制，很难避免锈蚀样品因元素的不均匀迁移和沉积造成的成分偏差。便携式XRF虽然所检测为器物表面成分，但其分析面积能达到几平方毫米以上，远大

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