2013年高考化学 试题分类解析 考点18 有机化合物基础（选修）

考点18有机化合物基础（选修）

1.（2013·上海化学·10）下列关于实验室制备乙酸乙酯和乙酸丁酯的描述正确的是

A.均采用水浴加热 B.制备乙酸乙酯时正丁醇过量

C.均采用边反应边蒸馏的方法 D.制备乙酸乙酯时乙醇过量

【答案】C

【解析】采用边反应边蒸馏的方法是将产物分离出去，从而提高生产物的产率，C正确。

2.（2013·上海化学·12）根据有机化合物的命名原则，下列命名正确的是

A. 3-甲基-1,3-丁二烯

B. 2-羟基丁烷

C.CH3CH(C2H5)CH2CH2CH3 2-乙基戊烷

D.CH3CH(NH2)CH2COOH 3-氨基丁酸

【答案】D

【解析】A项编号有误，应该为2-甲基-1,3-丁二乙烯；B项，叫2-丁醇，C项主链选错了

应该为3-甲基乙烷，D正确。

3、（2013·新课标卷I·12）分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些醇和酸重新组合可形成的酯共有

A、15种      B、28种 C、32种      D、40种

【考点】同分异构体的书写与判断。

【解析】此题有两处转折，因为其最终问的是能形成C5H10O2的化合物的酸与醇，最终重新组成形成的酯有多少种。我们先谈论酸和醇的数目：

从上表可知，酸一共5种，醇一共8种，因此可组成形成的酯共计：5×8=40种。

【答案】D

4.（2013·重庆理综·11）有机物X和Y可作为“分子伞”给药物载体的伞面和中心支撑架(未表示出原子或原子团的空间排列)

下列叙述错误的是（ ）

A．1molX在浓硫酸作用下发生消去反应,最多生成3molH2O

B．1molY发生类似酯化的反应,最多消耗2molX

C．X与足量HBr反应,所得有机物的分子式为C24H37O2Br3

D．Y与癸烷的分子链均呈锯齿形,但Y的极性较强

解析：考察有机结构与性质的关系。A项，X有3个醇羟基，且相邻C原子上有H原子，正确；B项，Y有2个—NH2，1个NH，X有1个—COOH，发生反应的物质的量之比是1：3，不正确；C项，X有3个醇羟基，被3个Br取代，分子式正确；D项，Y呈锯齿形，因为含有—NH2，极性比癸烷强。选择B。

5.（2013·江苏化学·12）药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得：

下列有关叙述正确的是

A.贝诺酯分子中有三种含氧官能团

B.可用FeCl3 溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚

C.乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与NaHCO3 溶液反应

D.贝诺酯与足量NaOH 溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠

【参考答案】B

【解析】该题贝诺酯为载体，考查学生对有机化合物的分子结构、官能团的性质等基础有机化学知识的理解和掌握程度。

A.苯环不属于官能团，仅羧基、肽键二种官能团。

B.三氯化铁遇酚羟基显紫色，故能区别。

C.按羟基类型不同，仅酸羟基反应而酚羟基不反应。

D.贝诺酯与足量NaOH反应，肽键也断裂。

6．（2013·海南化学·18I）[选修5——有机化学基础]（20分）

18-I（6分）下列化合物中，同分异构体数目超过7个的有

A．已烷 B．已烯

C．1,2-二溴丙烷 D．乙酸乙酯

[答案]BD

[解析]：同分异构体常规考查。

7、（2013·广西理综·13）某单官能团有机化合物，只含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为58，完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O。它可能的结构共有（不考虑立体异构）

A.4种 B.5种 C.6种 D.7种

【答案】B

【解析】根据题意该有机物完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O，则该有机物的分子式可设为CnH2nOm，由相对分子质量为58，14n+16m=58，讨论可知n=3、m=1。分以下五种情况：

8.（2013·北京理综·12）用右图所示装置检验乙烯时不需要除杂的是

【答案】B

【解析】A、B选项乙烯中的杂质为乙醇，乙醇可使KMnO4褪色，故必须用水除去。乙醇不能使Br2的CCl4溶液褪色，故不需出去。Ｃ、Ｄ选项乙烯中杂质为乙醇、SO2和CO2。其中乙醇、SO2均可使KMnO4褪色，故用氢氧化钠溶液除去；尽管乙醇不能使Br2的CCl4溶液褪色，但SO2在有H2O（g）存在的情况下能使Br2的CCl4溶液褪色，故用氢氧化钠溶液除去。故ACD错误，B正确。

9.（2013·上海化学·15）NA代表阿伏伽德罗常数。已知C2H4和C3H6的混合物的质量为ag，则该混合物

A.所含公用电子对书目为（a/7+1）NA B.所含碳氢键数目为aNA/7

C.燃烧时消耗的O2一定是33.6a/14L D.所含原子总数为aNA/14

【答案】B

【解析】1个C2H4分子中含共用电子对数目为6对，碳氢键数目为4个，1个C3H6分子中含共用电子对数目为9对，碳氢键数目为6个，则A错误（应该为3aNA/14）;B正确；C项没有给氧气的状态，D项含原子总数为3aNA/14，因此选B。

【考点定位】本题考查阿伏伽德罗常数

10.（2013·上海化学·44-47）

异构化可得到三元乙丙橡胶的第三单体。由A（C5H6）和B经Diels-Alder反应制得。Diels-Alder反应为共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用生成六元环状化合物的反应，最简单的反应是

完成下列填空：

44. Diels-Alder反应属于 反应（填反应类型）：A的结构简式为 。

45．写出与互为同分易购，且一溴代物只有两种的芳香烃的名称

写出生成这两种一溴代物所需要的反应试剂和反应条件。

46.B与Cl2的1,2—加成产物消去HCl得到2—氯代二烯烃，该二烯烃和丙烯酸（CH2=CHCOOH）聚合得到的聚合物可改进氯丁橡胶的耐寒性和加工性能，写出该聚合物的结构简式。

47.写出实验室由的属于芳香烃的同分异构体的同系物制备的合成路线，（合成路线常用的表示方式为：目标产物）

【答案】44、加成，。

45、1，3，5—三甲苯，生成所需要的反应试剂和反应条件分别是纯溴、加热。生成所需要的反应试剂和反应条件分别是纯溴、铁作催化剂。

46

47、

【解析】根据反应条件和反应产物可知该反应是加成反应，A见答案，B是1，3—丁二烯。的分子式为CH,则符合题意的该同分异构体为均三甲苯或1，3，5—三甲苯，发生溴代反应时，如果是苯环上的被取代，则在铁作催化剂的条件下与溴反应，如果是侧链上的H被取代，则类似烷烃的卤代反应，在光照或加热的条件下与溴反应，2—氯代二烯烃与丙烯酸发生加聚反应，产物为，根据的结构可知，它可由甲苯发生氯代反应，再水解生成醇，醇氧化而得。

【考点定位】本题考查有机物的性质、结构、转化、同分异构、反应类型、合成路线的设计等，考查推理能力及提取信息的能力。

11.（2013·上海化学·48-53）

沐舒坦（结构简式为，不考虑立体异构）是临床上使用广泛的。下图所示的其多条合成路线中的一条（反应试剂和反应条件均未标出）

完成下列填空：

48.写出反应试剂和反应条件。

反应① 反应⑤

49.写出反应类型。

反应③ 反应⑥

50.写出结构简式。

A B

51．反应⑥中除加入反应试剂C外，还需要加入K2CO3，其目的是为了中和

防止

52.写出两种C的能发生水解反应，且只含3种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。

53. 反应②，反应③的顺序不能颠倒，其原因是 、 。

【答案】48、浓硝酸，浓硫酸，水浴加热；Br加热

49、还原反应，取代反应

50、，

51、生成的HCl，使平衡正向移动，防止产品不纯

52、（CH）CONHCH，（CH）CHCONH

53、高锰酸钾氧化甲基的同时，也将氨基氧化、最终得不到A.

【解析】本题运用正向、逆向思维相结合的方法进行推理。根据CH及可确定其位甲苯，则反应①为甲苯在浓硫酸和加热的条件下与硝酸发生取代反应而生成

A: 反应①取代，②氧化，③还原，④酯化，⑤溴代（如果A先与溴在加热条件下发生取代反应，则后续发生的酯化反应中，被醇羟基取代），根据B的分子式和的结构可知B为，反应⑥为取代，C为，分子式为CHNO，加入碳酸钾是中和生成的HCl，使该反应的平衡正向移动，防止产品不纯，C的不饱和度为1，其同分异构体可发生水解反应，则含肽键，又由于只含3种不同化学环境氢原子，应该高度对称，根据有序思维可写出：（CH）CONHCH、（CH）CHCONH、（CH）CHCON（CH）、

CHCON（CHCH）等。-NH有还原性，易被氧化，因此，-NO的还原性在-CH的氧化之后，即反应②，反应③的顺序不能颠倒，另外一个原因是得不到A。

【考点定位】本题考查有机物的性质、结构简式、转化、同分异构、反应类型、反应条件控制等，考查推理能力，有序思维能力、提取信息的能力、分析问题解决问题的能力。

12．（2013·北京理综·25）（17分）

可降解聚合物P的恒诚路线如下

（1）A的含氧官能团名称是____________。

（2）羧酸a的电离方程是________________。

（3）B→C的化学方程式是_____________。

（4）化合物D苯环上的一氯代物有2中，D的结构简式是___________。

（5）E→F中反应①和②的反应类型分别是___________。

（6）F的结构简式是_____________。

（7）聚合物P的结构简式是________________。

【答案】

（1）羟基；

（2）;

(3)；

（4）；

（5）加成反应，取代反应；

（6）；

（7）。

【解析】A不饱和度为=4，结合C的还原产物可知，A中含有一个苯环，能与羧酸a反应酯化反应生成B，a为CH3COOH，A为，B为，反应硝化反应生成C，为，化合物D苯环上的一氯代物有2种，结合与D的分子式可知，首先-NH2被转化-OH，再发生酚羟基与NaOH反应，同时发生酯的水解，D的结构简式是，D发生催化氧化后，再酸化生成E，结合E的分子式可知，醇羟基氧化为-CHO，故E的结构简式为，根据反应信息i可知，E先发生加成反应，再发生取代反应，最后发生水解反应生成F，F为，加热生成G，结合G的分子式与结构特点可知，应是2分子F通过形成肽键再形成1个六元环状，故G为，根据反应信息ii可知，P为；

14.（15）（2013·新课标卷Ⅱ·26）

正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。

发生的反应如下：

CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO

反应物和产物的相关数据列表如下：

实验步骤如下：

将6.0gNa2Cr2O7放入100mL烧杯中，加30mL水溶解，再缓慢加入5mL浓硫酸，将所得溶液小心转移至B中。在A中加入4.0g正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸汽出现时，开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为90—95℃，在E中收集90℃以下的馏分。

将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集75—77℃馏分，产量2.0g。

回答下列问题：

（1）实验中，能否将 Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，说明理由

。

（2）加入沸石的作用是 。若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法是 。

（3）上述装置图中，B仪器的名称是 ，D仪器的名称是 。

（4）分液漏斗使用前必须进行的操作是 （填正确答案标号）。

a.润湿 b.干燥 c.检漏 d.标定

（5）将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在 层（填“上”或“下”

（6）反应温度应保持在90—95℃，其原因是 。

（7）本实验中，正丁醛的产率为 %。

解析：以合成正丁醛为载体考察化学实验知识。涉及浓硫酸稀释、沸石作用、仪器名称、

分液操作、分层分析、原因分析和产率计算。

（1）不能将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，应该将浓硫酸加到Na2Cr2O7溶液，因为浓硫酸溶于水会放出大量热，容易溅出伤人。

（2）沸石的作用是防止液体暴沸，若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法冷却后补加，以避免加热时继续反应而降低产率。

（3）B仪器是分液漏斗，D仪器是冷凝管。

（4）分液漏斗使用前必须检查是否漏水。

（5）因为正丁醛的密度是0.8017 g·cm-3，比水轻，水层在下层。

（6）反应温度应保持在90—95℃，根据正丁醛的沸点和还原性，主要是为了将正丁醛及时分离出来，促使反应正向进行，并减少正丁醛进一步氧化。

（7）按反应关系，正丁醛的理论产量是：4.0g×=3.9g，实际产量是2.0g,产率为：

×100%=51.3%。

参考答案：

（1）不能，浓硫酸溶于水会放出大量热，容易溅出伤人。

（2）防止液体暴沸；冷却后补加；

（3）分液漏斗；冷凝管。

（4）c

（5）下

（6）为了将正丁醛及时分离出来，促使反应正向进行，并减少正丁醛进一步氧化。

（7）51%

15.[化学——选修5：有机化学基础]（15分）（2013·新课标卷Ⅱ·38）

化合物Ⅰ（C11H12O3）是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。Ⅰ可以用E和H在一定条件下合成：

已知以下信息：

A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；

RCH=CH2 RCH2CH2OH

化合物F苯环上的一氯代物只有两种；

通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。

回答下列问题：

A的化学名称为_________。

D的结构简式为_________ 。

E的分子式为___________。

（4）F生成G的化学方程式为

________ ,

该反应类型为__________。

（5）I的结构简式为___________。

（6）I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件：

①苯环上只有两个取代基，

②既能发生银镜反应，又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，共有______种（不考虑立体异构）。J的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，写出J的这种同分异构体的结构简式______ 。

解析：以有机框图合成为载体考察有机化合物知识，涉及有机命名、有机结构简式、分子式、化学方程式、同分异构体种类。

（1）A的分子式为C4H9Cl，核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，所以A的结构简式为(CH3)3CCl，为2—甲基—2—氯丙烷；

（2）A→B是消去反应，B是(CH3)2C=CH2；B→C是加成反应，根据提供的反应信息，C是(CH3)2CHCH2OH;C→D是氧化反应，D是(CH3)2CHCHO;

（3）D→E是氧化反应，E是(CH3)2CHCOOH;分子式为C4H8O2；

（4）F的分子式为C7H8O；苯环上的一氯代物只有两种，所以F的结构简式为；

在光照条件下与氯气按物质的量之比1：2反应，是对甲酚中的甲基中的2个H被Cl取代。化学方程式为：

属于取代反应。

（5）F→G是取代反应，G→H是水解反应，根据信息，应该是—CHCl2变成—CHO，H→I是酯化反应。I的结构简式为：;

（6）J是I的同系物，相对分子质量小14，说明J比I少一个C原子，两个取代基，

既能发生银镜反应，又能和饱和NaHCO3溶液反应放出CO2；官能团一个是羧基，一个醛基，或—COOH与—CH2CH2CHO组合，或—COOH与—CH(CH3)CHO组合，或—CH2COOH与—CH2CHO组合，或—CH2CH2COOH与—CHO组合，或

—CH(CH3)COOH与—CHO组合，或HOOCCH（CHO）—与—CH3的组合；每一个组合考虑邻、间、对三个位置变化，一共有6×3=18种满足条件的同分异构体。其中，一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为2：2：1，结构简式为：

。

参考答案：

（1）2—甲基—2—氯丙烷；

（2）(CH3)2CHCHO;

（3）C4H8O2；

（4）取代反应。

（5）

（6）18；。

16.（2013·四川理综化学·10）（17分）

有机化合物G是合成维生素类药物的中间体，其结构简式为：

G的合成线路如下：

其中A～F分别代表一种有机化合物，合成路线中的部分产物及反应条件已略去。

已知：

请回答下列问题：

⑴G的分子式是 ① ；G中官能团的名称是 ② 。

⑵第①步反应的化学方程式是 。

⑶B的名称（系统命名）是 。

⑷第②～⑥步中属于取代反应的有 （填步骤编号）。

⑸第④步反应的化学方程式是 。

⑹写出同时满足下列条件的E的所有同分异构体的结构简式 。

①只含有一种官能团；②链状结构且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有2种峰。

10.（1）C6H11O2、羟基

（2）

（3）2-甲基-丙醇

（4）②⑤

（5）

解析：

从可推知则A为，由G的结构式推得F为则E为由反应五可知D为酯，水解得到乙醇和E，则D为由已给信息得C为则可解答

17、（2013·天津化学·8）已知

水杨酸酯E为紫外吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如下：

请回答下列问题：

一元醇A中氧的质量分数约为21.6%。则A的分子式为——结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为——————

B能与新制的Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为————

C有——种结构；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂————————

第的反应类型为——————；D所含官能团的名称为——————

写出同时符合下列条件的水杨酸所有同分异构体的结构简式：——————

分子中含有6个碳原子在一条线上；

分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团

（6）第步的反应条件为————————；写出E的结构简式

【解析】（1）A是一元醇，氧的质量分数约为21.6%，A只有一个甲基，推知A的相对分子质量为74，-OH相对分子质量17碳氢部分为57应该为-C4H9，只有一个甲基，所以为正丁醇。

（2）B为丁醛，与新制的Cu(OH)2反应的化学方程式为

（3）B丁醛自身2分子的反应，根据题干信息，2分子丁醛先发生加成反应形成

再发生消去反应可以形成两种结构。检验C中的碳碳双键和醛基时，用银氨溶液先检验醛基，再加稀盐酸使溶液呈酸性后，加溴水检验碳碳双键。在这里不能先检验碳碳双键。也可以用酸性高锰酸钾检验碳碳双键。D为醛基加H2形成的醇

（4）第的反应类型为加成（还原）反应，D所含的官能团为羟基。

（5）写出水杨酸所有同分异构体的结构简式：水杨酸除了羧基，苯环的不饱和度为4，写6个碳原子在一条直线上时，应该有碳碳叁键两个。

，，

第步的反应为酯化反应，所以反应条件为浓硫酸、加热。E的结构简式

答案：见解析

18.（2013·安徽理综·26）（16分）

有机物F是一种新型涂料固化剂，可由下列路线合成（部分反应条件略去）：

（1）B的结构简式是 ；E中含有的官能团名称是 。

（2）由C和E合成F的化学方程式是 。

（3）同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是 。

（4）乙烯在实验室可由 （填有机物名称）通过 （填反应堆类型）制备。

（5）下列说法正确的是 。

a. A 属于饱和烃 b . D与乙醛的分子式相同

c．E不能与盐酸反应 d . F可以发生酯化反应

26.

【答案】

（1）HOOC(CH2)4COOH 羟基和氨基

（2）CH3OOC(CH2)4COOCH3+2HOCH2CH2NH2HOCH2CH2NHOC(CH2)4CONHCH2CH2OH

（3）

（4）乙醇 消去反应

（5）bd

【解析】本题可以采用正向合成的方法得到，苯催化加氢得到A（环己烷），在催化氧化断链，为一个六个碳的直链，有分子式可以确定B为己二酸，然后与甲醇发生酯化反应得到C，将C与F对比得到，CF的反应为氨基将甲醇替换下来，故可以写出该反应的方程式。

【考点定位】考查有机化学基础知识，涉及有机化合物之间的转化关系，官能团及性质，有机反应类型，有条件的同分异构体的书写等相关知识。

19．（2013·山东理综·33）（8分）【化学——有机化学基础】

聚酰胺—66常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜等织物，可利用下列路线合成：

（1）能与银氨溶液反应的B的同分异构体的结构简式为

（2）D的结构简式为 ，①的反应类型为

（3）为检验D中的官能团，所用试剂包括NaOH水溶液及

（4）由F和G生成H的反应方程式为

解析：A经H2加成得到环丁醚B，与HCl取代得到C氯代丁醇，再进行一步取代得D：丁二醇；通过反应①取代得到己二腈，结合所给信息可知F是己二酸，G是己二胺，通过缩聚反应得到H：聚酰胺-66。

B分子式是C4H8O，符合饱和一元醛的通式，可以写出：CH3CH2CH2CHO。

D是1,4-二氯丁醇：CH2ClCH2CH2CH2Cl；反应①是取代反应。

要检验氯代烃中氯元素，应先通过NaOH溶液水解，然后用AgNO3溶液检验Cl-。

nHOOC(CH2)4COOH+nNH2(CH2)6NH2HO－(CH2)4－－NH(CH2)6NHH＋(2n－1)H2O

答案：（1）CH3CH2CH2CHO

（2）CH2ClCH2CH2CH2Cl；取代反应。

（3）AgNO3溶液与稀硝酸

（4）nHOOC(CH2)4COOH+nNH2(CH2)6NH2HO－(CH2)4－－NH(CH2)6NHH＋(2n－1)H2O.

20.（13分）（2013·新课标卷I·26）

醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如下：

可能用到的有关数据如下：

合成反应：

在a中加入20 g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1 mL浓硫酸。b中通入冷却水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过90 oC。

分离提纯：

反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5% 碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯10 g。

(1)装置b的名称是_______________

(2)加入碎瓷片的作用是____________；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作是____________(填正确答案标号)。

   A.立即补加    B. 冷却后补加  C. 不需初加    D. 重新配料

(3)本实验中最容易产生的副产物的结构简式为_________________。

(4)分液漏斗在使用前必须清洗干净并________。在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的__________（填“上口倒出”或“下口倒出”）。

(5)分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是_________________。

(6)在环已烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有_________(填正确答案标号)。

   A.圆底烧瓶  B. 温度计   C. 吸滤瓶    D. 环形冷凝管   E. 接收器

(7)本实验所得到的环己烯产率是_________(填正确答案标号)。

   A. 41%     B. 50%      C. 61%        D. 70%

【答案】（1）直形冷凝管 （2）防止暴沸； B

   （3） （4）检漏；上口倒出； （5）干燥

（6）CD （7）C

【解析】本实验跟去年高考题的实验题很类似，以醇的消去反应为载体，考查物质的分离提纯，以及实验数据处理的能力。

（2）加热过程中若忘了加碎瓷片，须停止加热待反应液冷却后再打开瓶塞加入，如果不停止加热直接打开塞子，则可能造成液体迸溅，造成伤害。

（3）合成烯烃，联想到实验室制乙烯的反应，可以得出最可能的副反应就是醇分子间生成醚。

（4）分液漏斗使用前须检漏，这都是最基本的实验室操作要求；分液时密度大的从下口流出，密度小的液体从上口倒出。

21.[化学—选修5:有机化学荃础](15分)（2013·新课标卷I·38）

查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下:

已知以下信息:

芳香烃A的相对分子质量在100-110之间，I mol A充分燃烧可生成72g水。

②C不能发生银镜反应。

③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示期有4中氢

回答下列问题：

A的化学名称为____________。

由B生成C的化学方程式为____________________。

E的分子式为________________，由E生成F的反应类型为________。

G的结构简式为____________________。

D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有_______种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积为2：2：2：1：1的为________________（写结构简式）。

ks5u

22、（2013·广东理综·30）（16分）脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：

（1）化合物Ⅰ的分子式为_____，1mol该物质完全燃烧最少需要消耗_____mol O2.

（2）化合物Ⅱ可使____溶液（限写一种）褪色；化合物Ⅲ（分子式为C10H11C1）可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为_ ___ __.

（3）化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液工热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为为1：1：1：2，Ⅳ的结构简式为_______.

（4）由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ.化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ. Ⅴ的结构简式为______,Ⅵ的结构简式为______.

（5）一定条件下， 也可以发生类似反应①的反应，有机产物的结构简式为_____.

30、解析：通过观察可知，化合物Ⅰ分子中含有6个碳、10个氢、3个氧，分子式为C6H10O3，1mol该物质完全燃烧生成6molCO2、5molH2O，所以其耗氧量为（2×6+1×5—3）／ 2=7mol。化合物Ⅱ中含有的官能团为碳碳双键（可以使溴水、溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色）和羟基（可以使酸性高锰酸钾溶液褪色）。化合物Ⅲ与ＮａＯＨ水溶液共热生成化合物Ⅱ，结合卤代烃的水解规律可知化合物Ⅲ的结构简式为，反应的方程式为：

＋ＮａＯＨ＋ＮａＣｌ。化合物Ⅲ在ＮａＯＨ醇溶液中共热发生消去反应，可能生成，分子中含除苯环外含３类氢，不合题意；或生成，分子中含除苯环外含４类氢，个数比为１:１:１:２，所以化合物Ⅳ的结构简式为。依据题意，ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３的同分异构体化合物Ⅴ能够在Ｃｕ催化下与Ｏ２反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ，说明化合物Ⅴ具有二氢醇的结构，依据碳链两端呈对称结构，说明分子中含有２个羟基和一个碳碳双键，即化合物Ⅴ的结构简式为，化合物Ⅵ为。反应①的反应机理是化合物Ⅱ中的羟基，被化合物Ⅰ中所取代，依照机理可知相当于化合物Ⅱ，相当于化合物Ⅰ，两者反应应该得到。

答案：（1）C6H10O3，7mol（2）酸性高锰酸钾溶液，＋ＮａＯＨ＋ＮａＣｌ（3）（4），（5）

命题意图：有机化学

23（2013·重庆理综·28）（15分）华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物，可由化合物E和M在一定条件下合成得到（部分反应条件略）

⑴A的名称为 ，AB的反应类型为

⑵DE的反应中，加入的化合物X与新制Cu(OH)2反应产生砖红色沉淀的化学方程式为

⑶GJ为取代反应，其另一产物分子中的官能团是

⑷L的同分异构体Q是芳香酸，QR(C8H7O2Cl) ST，T的核磁共振氢谱只有两组峰，Q的结构简式为 ，RS的化学方程式为

⑸题 10图中，能缩合成体型高分子化合物的酚类单体是

解析：以框图合成考察有机化合物知识。

（1）A是丙炔，A→B是加成反应，B→D是异构化反应。

（2）D→E是CH3COCH3与C6H5CHO的加成—消去反应；所以X是苯甲醛。

（3）G→J，根据反应信息，除产生J外，另一分子是CH3COOH,官能团是—COOH；

（4）J→L是异构化反应，L的同分异构体Q，Q→R是苯环上的甲基被取代，R→S是水解，S→T是—CH2OH变成—COOH，T的T的核磁共振氢谱只有两组峰，说明2个羧基处在苯环的对位，所以Q的结构简式是

（5）能够缩聚成高分子化合物的是苯酚与醛的缩聚。

（6）L→M是取代反应，按①的反应信息，生成物C原子数是17个C原子，只有按②式反应才有可能生成9个C原子的有机物。先按②式反应，再酯交换形成M。M的结构简式为

参考答案：

⑴丙炔，加成反应

⑵C6H5CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH C6H5COONa＋Cu2O↓＋3H2O

⑶－COOH或羧基

（4）

⑸苯酚

⑹

24.（2013·江苏化学·17）(15分)化合物A(分子式为C6H6O)是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。A的有关转化反应如下(部分反应条件略去)：

已知：

(R表示烃基，R′和R″表示烃基或氢)

(1)写出A的结构简式： 。

(2)G是常用指示剂酚酞。写出G中含氧官能团的名称： 和 。

(3)某化合物是E的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构简式： (任写一种)。

(4)F和D互为同分异构体。写出反应E→F的化学方程式：

。

(5)根据已有知识并结合相关信息，写出以A和HCHO为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：

【参考答案】

17.(15分)

(1) (2) (酚)羟基 酯基

(3)或

(4)

(5)

【解析】本题是一道基础有机合成题，着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。本题涉及到有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达，重点考查课学生思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求。

解题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以官能团变化作为解题突破口，充分利用已知条件中的信息暗示和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。一般推理的方法有：顺推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论)、逆推法(以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论)、多法结合推断(综合应用顺推法和逆推法)等。关注官能团种类的改变，搞清反应机理。

25、（2013·浙江理综·29）某课题组以苯为主要原料，采取以下路线合成利胆药——柳胺酚。

回答下列问题：

柳胺酚

已知：

（1）对于柳胺酚，下列说法正确的是ks5u

A.1 mol柳胺酚最多可以和2 molNaOH反应 B.不发生硝化反应

C.可发生水解反应 D.可与溴发生取代反应

（2）写出A B反应所需的试剂______________。

（3）写出B C的化学方程式__________________________________。

（4）写出化合物F的结构简式_____________________________。

（5）写出同时符合下列条件的F的同分异构体的结构简式____________（写出3种）。

①属酚类化合物，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子； ②能发生银镜反应

（6）以苯和乙烯为原料可合成聚苯乙烯，请设计合成路线（无机试剂及溶剂任选）。

注：合成路线的书写格式参照如下示例流程图：

【解析】根据合成路线，由柳胺酚的分子结构可逆推出F为邻羟基苯甲酸

E为 ，D为 ，C为 ，B为

，A为 。

柳胺酚分子中含酚羟基——具有酸性、酰胺键(类似于肽键)——发生水解反应。1 mol柳胺酚最多可以和3 mol NaOH反应，苯环上可以发生硝化反应，苯环上酚羟基邻对位的氢可以发生溴代反应，1mol柳胺酚与Br2反应最多可以消耗4 molBr2。

【答案】（1）CD

（2）浓硝酸和浓硫酸ks5u

（3）

+ 2NaOH + NaCl+H2O

（4）见解析

（5）

（6）

CH2=CH2

26（2013·海南化学·18II）（14分）

肉桂酸异戊酯G（）是一种香料，一种合成路线如下：

已知以下信息：

①；

②C为甲醛的同系物，相同条件下其蒸气与氢气的密度比为22。

回答下列问题：

（1）A的化学名称为 。

（2）B和C反应生成D的化学方程式为 。

（3）F中含有官能团的名称为 。

（4）E和F反应生成G的化学方程式为 ，反应类型为 。

（5）F的同分异构体中不能与金属钠反应生成氢气的共有 种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱只有两组峰，且峰面积比为3:1的为 （写结构简式）。

[答案] （1）苯甲醇 （2）

（3）羟基（4） 取代反应（或酯化反应）

（5）6

[解析]：（1）A的不饱和度为4含苯环，分子可能为苯甲醇或邻、间、对甲苯酚，而转化为B的条件为醇氧化，因而A为苯甲醇；（2）根据信息可得此反应为两醛缩合，结合G的结构可判断出用到了乙醛；（3）根据反应条件，E与F反应为酯化，结合G的结构，醇那部分结构就明了；（5）F的异构体不能与金属钠反应只能是醚。醚的异构体写出，以氧原子为分界：①左1个碳右4个碳（丁基），丁基有4种异构则醚有4种异构体，②左2个碳右3个碳（丙基），丙基有2种异构则醚有2种异构体，共6种。

27.（2013·福建理综·32）[化学-有机化学基础](13分)

已知：

为合成某种液晶材料的中间体M，有人提出如下不同的合成途径

（1）常温下，下列物质能与A发生反应的有_______（填序号）

a.苯 b.Br2/CCl4 c.乙酸乙酯 d.KMnO4/H+溶液

（2）M中官能团的名称是____，由C→B反应类型为________。

（3）由A催化加氢生成M的过程中，可能有中间生成物和______（写结构简式）生成

（4）检验B中是否含有C可选用的试剂是_____（任写一种名称）。

（5）物质B也可由C10H13Cl与NaOH水溶液共热生成，C10H13Cl的结构简式为______。

（6）C的一种同分异构体E具有如下特点：

a.分子中含—OCH3CH3 b.苯环上只有两种化学环境不同的氢原子

写出E在一定条件下发生加聚反应的化学方程式__________________。

【知识点】有机物的组成、结构和性质，有机物的检验，化学方程式的书写等知识。

【答案】

【解析】（1）有机物A（ ）含有“碳碳双键”和醛基（-CHO）两种官能团，所以“碳碳双键”既能和溴的CCl4 溶液发生加成反应，还能和酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应，所以答案选bd；

（2）M的结构简式为含有的官能团是羟基（-OH），根据流程可知，C 的官能团是醛基（-CHO），B 的官能团是羟基（-OH），所以C→ B 的反应类型为还原反应（或加成反应）；有机物A（ ）含有“碳碳双键”和醛基（-CHO）两种官能团，这两种官能团都可以和氢气发生加成反应，所以产物还有可能是不完全加成：；ks5u

（4）检验醛基（-CHO）用银镜反应或者新制的氢氧化铜悬浊液；

（ 5 ） 醇可以由卤代烃发生水解反应制取， 所以该物质的结构简式为；

（6）根据题目所给的信息可知E 的结构简式为，

该物质发生加聚反应的方程式为。

28、（2013·广西理综·30）（15分）芳香化合物A是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA是一种重要的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F和OPA的转化关系如下所示：

回答下列问题：

（1）A的化学名称是 ；

（2）由A生成B 的反应类型是 。在该反应的副产物中，与B互为同分异构体的化合物的结构简式为 ；

（3）写出C所有可能的结构简式 ；

（4）D（邻苯二甲酸二乙酯）是一种增塑剂。请用A、不超过两个碳的有机物及合适的无机试剂为原料，经两步反应合成D。用化学方程式表示合成路线 ；

（5）OPA的化学名称是 ，OPA经中间体E可合成一种聚酯类高分子化合物F，由E合成F的反应类型为 ，该反应的化学方程式为 。（提示）

（6）芳香化合物G是E的同分异构体，G分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写出G所有可能的结构简式

【答案】（1）邻二甲苯（1分） （2）取代反应（1分）

（1分） （3）（2分）

（4）（2分）

（5）邻苯二甲醛（1分） 缩聚反应（1分）

（2分）

（6） （4分）

【解析】

（1）由A的化学式C8H10及其在光照条件下与溴的取代产物可推知其结构为邻二甲苯。

（2）由A生成B的反应为取代反应，而取代反应会有多种副产物，因此与B互为同分异构体的结构简式为。

（3）由A生成C的条件可知发生的是苯环上的取代反应，因为甲基在邻对位，故C的可能结构为。

（4）D为邻苯二甲酸二乙酯，A经两步反应生成D，可先用高锰酸钾将A氧化后再发生酯化反应。

（5）由OPA的结构简式可知其名称为邻苯二甲醛，结合题给信息知道在此条件下醛既可被氧化为羧基，又可被还原为醇，所以中间体的结构中既有羟基又有羧基，两种官能团可发生缩聚反应。

（6）分析E分子，可知除苯环外，G的不饱和度为1，碳原子数为2，氧原子数为3，由题干信息知其分子中含有—CHO、—COO和—O—三种含氧官能团，综合分析可知，若含一个支链则为—OCH2OOCH，若含两个支链则为—OCH3和—COOH，且它们在苯环上有邻、间、对三种，所以符合条件的共有四种。

本文来源：https://www.2haoxitong.net/k/doc/96b9b9601711cc7931b716cd.html