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(1)有机化合物:碳氢化合物及其衍生物。
(2)键能:形成共价鍵时体系所放出的能量。
(3)极性键:成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。
(4)官能团:决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。
(5)实验式:能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。
(6)构造式:能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。
(7)均裂:共价鍵断裂时,两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团,形成两个自由基。
(8)异裂:共价鍵断裂时,两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有,形成正、负离子。
(9)sp2杂化:由1 个s轨道和2个p轨道进行线性组合,形成的3个能量介于s轨道和p轨道之间的、能量完全相同的新的原子轨道。sp2杂化轨道的形状也不同于s轨道或p轨道,而是“一头大,一头小”的形状,这种形状更有利于形成σ键。
(10)诱导效应:由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。诱导效应只能通过σ键传递,并且随着碳链增长,诱导效应迅速减弱。
(11)氢键:由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间或分子内作用力。氢键具有饱和性和方向性,但作用力比化学键小得多,一般为20~30kJ/mol。
(12)Lewis酸:能够接受的电子的分子或离子。
(1) (2) (3)
(4) (5) (6) CH2O
解:分别以“○”表示氢原子核外电子,以“●”表示碳原子核外电子,以“★”表示氧原子核外电子,以“△”表示氮原子核外电子,题给各化合物的Lewis结构式如下:
(1) (2) (3)
(4) (5) (6)
(1) HBr 是 | (2) I2 否 | (3) CCl4 否 |
(4) CH2Cl2 是 | (5) CH3OH 是 | (6) CH3OCH 是 |
解:乙烷分子受热裂解时,首先断鍵;
因为鍵能:。
这个过程是一个吸热过程。
解:105°与109.5°比较接近,说明水分子中的氧原子采取不等性sp3杂化。所以氧采用sp3杂化轨道与氢原子成键。
解:正丁醇分子之间可以形成分子间氢键,而乙醚分子之间不能形成氢键,所以正丁醇的的沸点远高于乙醚。但二者均可水分子形成氢键,所以它们在水中都有一定的溶解度(8g/100g水)。
解:矿物油是非极性分子,而水和乙醇都是极性分子。根据“相似相溶”的原则,非极性的矿物油在极性溶剂中不可能有好的溶解度。
(1)
(2)
(3)
(4)
(1) (2) (3)
脂肪族卤代烷烃 脂肪族羧酸、开链羧酸 脂环(族)酮
(4) (5) (6)
芳香(族)醚 芳香(族)醛 杂环类化合物(吡咯)
(7) (8) (9)
脂肪族伯胺 脂肪族炔烃、开链炔烃 脂环(族)醇
(1) (2) (3)
(4) (5) (6)
(7) (8) (9)
解:按官能团分:
⑴、⑶、⑷、⑻属于醇类化合物;⑵、⑸、⑹、⑺、⑼属于羧酸类化合物。
按碳架分:
⑴、⑵属于芳香族;⑷、⑸属于脂环族;⑶、⑹、⑻、⑼属于脂肪族;⑺属于杂环类化合物。
解:碳和氢的含量加起来只有84.3%,说明该化合物含氧,即O=15.7%。
∴ 该化合物的实验式为C6H14O。
解:
∴该化合物的分子式为C6H6。
(1) | (2) |
3-甲基-3-乙基庚烷 | 2,3-二甲基-3-乙基戊烷 |
(3) | (4) |
2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷 | 1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷 |
(5) | (6) |
乙基环丙烷 | 2-环丙基丁烷 |
(7) | (8) |
1,7-二甲基-4-异丙基双环[4.4.0]癸烷 | 2-甲基螺[3.5]壬烷 |
(9) | (10) |
5-异丁基螺[2.4]庚烷 | 新戊基 |
(11) | (12) |
2-甲基环丙基 | 2-己基 or (1-甲基)戊基 |
(1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷 | (2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷 | (3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷 |
2,3,3-三甲基戊烷 | 2,2-二甲基-4-乙基庚烷 | 2,2,3,5,6-五甲基庚烷 |
(4) 甲基乙基异丙基甲烷 | (5) 丁基环丙烷 | (6) 1-丁基-3-甲基环己烷 |
2,3-二甲基戊烷 | 1-环丙基丁烷 | 1-甲基-3-丁基环己烷 |
解:2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种:
2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种:
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
它们是不是CH3-CFCl2的三种不同的构象式?用Newman投影式表示并验证所得结论是否正确。
解:它们是CH3-CFCl2的同一种构象——交叉式构象!
从下列Newman投影式可以看出:
将(I)整体按顺时针方向旋转60º可得到(II),旋转120º可得到(III)。同理,将(II)整体旋转也可得到(I)、(III),将(III)整体旋转也可得到(I)、(II)。
(1) (2) (3)
(4) (5) (6)
解:⑴、⑵、⑶、⑷、⑸是同一化合物:2,3-二甲基-2-氯丁烷;
⑹是另一种化合物:2,2-二甲基-3-氯丁烷。
解:按照题意,甲基环己烷共有6个构象异构体:
(A) | (B) | (C) |
(D) | (E) | (F) |
其中最稳定的是(A)。因为(A)为椅式构象,且甲基在e键取代,使所有原子或原子团都处于交叉式构象;
最不稳定的是(C)。除了船底碳之间具有重叠式构象外,两个船头碳上的甲基与氢也具有较大的非键张力。
(1) (A) 正庚烷 (B) 正己烷 (C) 2-甲基戊烷 (D) 2,2-二甲基丁烷 (E) 正癸烷
解:沸点由高到低的顺序是:
正癸烷>正庚烷>正己烷>2-甲基戊烷>2,2-二甲基丁烷
(2) (A) 丙烷 (B) 环丙烷 (C) 正丁烷 (D) 环丁烷 (E) 环戊烷 (F) 环己烷
(G) 正己烷 (H) 正戊烷
解:沸点由高到低的顺序是:
F>G>E>H>D>C>B>A
(3) (A) 甲基环戊烷 (B) 甲基环己烷 (C) 环己烷 (D) 环庚烷
解:沸点由高到低的顺序是:D>B>C>A
(1)一元氯代产物只能有一种 (2)一元氯代产物可以有三种
(3)一元氯代产物可以有四种 (4)二元氯代产物只可能有两种
解:(1) (2)
(3) (4)
(1) 一元氯代产物只有一种 (2) 一元氯代产物可以有三种
解: (1) (2)
解:设乙烷中伯氢的活性为1,新戊烷中伯氢的活性为x,则有:
∴ 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1.15倍。
解:2,2,4-三甲基戊烷的构造式为:
氯代时最多的一氯代物为;溴代时最多的一溴代物为
这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。即溴代时,产物主要取决于氢原子的活性;而氯代时,既与氢原子的活性有关,也与各种氢原子的个数有关。
根据这一结果预测,异丁烷一氟代的主要产物为:FCH2CH2CH3
⑴ ⑵ ⑶ ⑷
解:自由基的稳定性顺序为:⑶>⑷>⑵>⑴
解:
反应机理:
引发:
增长:
… …
终止:
此反应称为氯磺酰化反应,亦称Reed反应。工业上常用此反应由高级烷烃生产烷基磺酰氯和烷基磺酸钠(R-SO2ONa)(它们都是合成洗涤剂的原料)。此反应与烷烃氯化反应相似,也是按自由基取代机理进行的。试参考烷烃卤化的反应机理,写出烷烃(用R-H表示)氯磺酰化的反应机理。
解:引发:
增长:
… …
终止:
… …
(1) | (2) 对称甲基异丙基乙烯 |
3-甲基-2-乙基-1-丁烯 | 4-甲基-2-戊烯 |
(3) | (4) |
2,2,5-三甲基-3-己炔 | 3-异丁基-4-己烯-1-炔 |
(1) ↓↑ | (2) ↑↑ |
(E)-2,3-二氯-2-丁烯 | (Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 |
(3) ↑↑ | (4) ↑↑ |
(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 | (Z)-3-异基-2-己烯 |
(1) 顺-2-甲基-3-戊烯 | (2) 反-1-丁烯 |
顺-4-甲基-3-戊烯 | 1-丁烯 (无顺反异构) |
(3) 1-溴异丁烯 | (4) (E)-3-乙基-3-戊烯 |
2-甲基-1-溴丙烯 | 3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构) |
解:红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
(2)
(3)
(4)
(硼氢化反应的特点:顺加、反马、不重排)
(5)
(6)
(硼氢化反应的特点:顺加、反马、不重排)
(7)
(8)
(9)
(10)
(11)
(12)
(13)
(14)
(1)
解:
(2)
解:
(1) (A) , (B)
解:(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小,更加稳定。
(2) (A) , (B)
解:(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭,故(A)比较稳定。
(3) (A) , (B) , (C)
解:(C)的环张力较小,较稳定。
(4) (A) , (B)
解:(A)的环张力较小,较稳定。
(5) (A) , (B) , (C)
解:(C)最稳定。
(6) (A) , (B)
解:(A)的环张力很大,所以(B)较稳定。
(1)
(2)
解:(1)C>A>B (2)B>C>A
(1) (2)
(3) (4)
解:题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子:
(1) (2)
(3) (4)
解:可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。
若有,可用浓硫酸洗去不饱和烃。
(1)
解:
(2)
解:
(3)
解:该反应为自由基加成反应:
引发:
增长:
… …
终止: 略。
(4)
解:
(箭头所指方向为电子云的流动方向!)
解:(1)
双键中的碳原子采取sp2杂化,其电子云的s成分小于采取sp杂化的叁键碳,离核更远,流动性更大,更容易做为一个电子源。
所以,亲电加成反应活性:>
(2)
解释:在进行催化加氢时,首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上,而且,叁键的吸附速度大于双键。
所以,催化加氢的反应活性:叁键>双键。
(3)
解释:叁键碳采取sp杂化,其电子云中的s成分更大,离核更近,导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp2杂化,其电子云离核更远,不能发生亲核加成。
(4)
解释:双键上电子云密度更大,更有利于氧化反应的发生。
(5)
解释:氧化反应总是在电子云密度较大处。
(6)
解释 :重排, C+稳定性:3°C+>2°C+
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(1)
所以,该反应能够发生。
(2)
所以,该反应不能发生。
(3)
所以,该反应不能发生。
(4)
所以,该反应不能发生。
(1) 1-戊炔 → 戊烷
解:
(2) 3-己炔 → 顺-3-己烯
解:
(3) 2–戊炔 → 反-2-戊烯
解:
(4)
解:
(1)
解:
(2)
解:
(3)
解:
(4)
解:
(1)由1-丁烯合成2-丁醇
解:
(2)由1-己烯合成1-己醇
解:
(3)
解:
(4)由乙炔合成3-己炔
解:
(5)由1-己炔合成正己醛
解:
(6)由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚
解:
解:电负性:>>
键的极性:>>
分子的极性:1-丁炔>1-丁烯>丁烷(即:1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小)
解:
顺-4,4-二甲基-2-戊烯 反-4,4-二甲基-2-戊烯
由于叔丁基的体积大,空间效应强,导致在顺-4,4-二甲基-2-戊烯中,叔丁基与甲基处于双键同侧,空间障碍特别大,能量更高。
解:炔烃分子中的叁键碳采取sp杂化。与sp2、sp3杂化碳相比,sp杂化s成分更多,电子云离核更近,受核的束缚更强,电负性更大。
由于sp杂化碳的电子云离核更近,使乙炔中的键键能增大、键长缩短;
由于sp杂化碳的电负性更大,使中的电子云更偏向碳原子一边,导致乙炔分子中氢原子更容易以H+的形式掉下来,酸性增强。
解:烯烃、炔烃与卤素的加成反应是亲电加成,不饱和键上的电子云密度越大,越有利于亲电加成。
由于炔烃中的叁键碳采取sp杂化,电负性较大。所以,炔烃与卤素加成时,比烯烃加卤素困难,反应速率也小于烯烃。
解:不矛盾。
烯烃与Br2、Cl2、HCl的加成反应都是亲电加成。由于双键碳的电负性小于叁键碳,导致双键上的π电子受核的束缚程度更小,流动性更大,更有利于亲电加成反应。所以,与亲电试剂Br2、Cl2、HCl的加成反应,烯烃比炔烃活泼
而、都是吸电子基,它们的引入,导致双键上电子云密度降低,不利于亲电加成反应的进行。所以,当炔烃用亲电试剂Br2、Cl2、HCl处理时,反应却很容易停止在烯烃阶段,生成卤代烯烃,需要更强烈的条件才能进行第二步加成
解:溴与乙烯的加成是亲电加成反应,首先生成活性中间体——环状溴翁正离子。后者可与硝酸根负离子结合得到硝酸-β-溴代乙酯(BrCH2CH2ONO2):
解:该实验现象与烯烃酸催化下的水合反应机理有关:
(2°C+) (3°C+)
与(C)相关的C+为 (1°C+),能量高,不稳定,因此产物(C)不易生成。
解:以自由基聚合为例。若按头尾相接的方式,生成甲基交替排列的整齐聚合物,则与之相关的自由基都是二级自由基:
二级自由基 二级自由基
二级自由基
头尾相接、甲基交替排列的整齐聚合物
反之,则会生成稳定性较差的一级自由基:
二级自由基 一级自由基
丙烯在酸催化下进行聚合反应,其活性中间体为碳正离子,其稳定性顺序同样为:
三级>二级>一级碳正离子。
解:(A) (B)
(C) 或
反应式略。
解:(A) (B) (C)
有关的反应式略。
解:
解:
各步反应式:
解:C7H15Br的结构为:
(A)~(E)的结构式:
将(A)、(B)、(C)分别经臭氧化-还原水解后,测定氧化产物的结构,也可推断(A)、(B)、(C)的结构:
解:
各步反应式:
解:
解:
各步反应式:
(1) | (2) |
4-甲基-1,3-戊二烯 | 2-甲基-2,3-戊二烯 |
(3) | (4) |
2-甲基-1,3,5-己三烯 | (3Z)-1,3-戊二烯 |
解:(1) 无;
(2)有;(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯;
(3)有;(3Z,5Z)-3,5-辛二烯, (3Z,5E) -3,5-辛二烯,(3E,5E) -3,5-辛二烯;
(4)有;(3E)-1,3,5-己三烯, (3Z)-1,3,5-己三烯;
(5)无
解:红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
(2) (3)
(4) (5) (6)
解: (1)
贡献最大(非电荷分离)
(2)
结构相似,二者贡献一样大
(3)
结构相似,二者贡献一样大
(4)
各共振结构式结构相似,能量相同,对真实结构的贡献相同。
(5)
贡献最大(与电负性预计相同)
(6)
贡献最大(共价键最多)
解:的真实结构可用共振论表示如下:
其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷,电子云密度降低。
的真实结构可用共振论表示如下:
其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷,电子云密度升高。
(1)
(2)
解:
(1)
(2)
… …
解:该二烯烃的构造式为: 2,4-己二烯
各步反应式略。
解:由于C+稳定性:
所以,只有与相关的产物生成:
解:
, , ,
1,3-丁二烯, 2-丁烯, 2-丁炔
解:(1) 反应活性顺序:
>>>
(考虑C+稳定性!)
(2) 反应活性顺序为:1,3-丁二烯 > 2-丁烯 > 2-丁炔 (考虑C+稳定性!)
(A) (B) (C)
(A) (B) (C)
解:反应活性:(1) B>C>A;
(2) A>B >C (C难以形成s-顺式构型,不反应)
(1) 己烷, 1-己烯, 1-己炔, 2,4-己二烯
(2) 庚烷, 1-庚炔, 1,3-庚二烯, 1,5-庚二烯
解:
(1)
(2)
(3)
(4) (5) (6)
解:(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
解:(A) (B) or
(C)
解:该二聚体的构造式为:
各步反应式略。
解:
(1) (2) (3)
(4) (5) (6)
(7) (8) (9)
解:(1) 3-对甲苯基戊烷 (2) (Z)-1-苯基-2-丁烯 (3) 4-硝基-2-氯甲苯
(4) 1,4-二甲基萘 (5) 8-氯-1-萘甲酸 (6) 1-甲基蒽
(7) 2-甲基-4-氯苯胺 (8) 3-甲基-4羟基苯乙酮 (9) 4-羟基-5-溴-1,3-苯二磺酸
解:红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
(11)
(12)
(13)
(14)
(15)
(16)
(1) 环己烷、环己烯和苯 (2) 苯和1,3,5-己三烯
解:(1)
(2)
(1)
解:
(2)
解:
(3) http://www.baidu.com/
解:
(4)
解:由于氧和氮的电负性均大于碳,在亚硝基苯中存在下列电动去的转移:
所以亚硝基苯(Ph—NO)进行亲电取代反应时,其活性比苯小,—NO是第二类定位基。
解:蓝色箭头指向为硝基将要进入的位置:
(1) (2) (3)
(4) (5) (6)
(7) (8) (9)
(10) (11) (12)
(13) (14)
(15) (16)
(17) (18)
讨论:
A.(10)的一元硝化产物为而不是,因为与前者相关的σ-络合物中正电荷分散程度更大,反应活化能更低:
http://www.baidu.com/
B.(13)的一元硝化产物为而不是,是因为前者的空间障碍小,热力学稳定。
(1) (2) (3) (4)
解:可用下列二取代苯分别制备题给的各化合物:
(1) (2) (3) (4)
(1) 苯、间二甲苯、甲苯 (2) 乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯
解:(1) 间二甲苯>甲苯>苯
解释:苯环上甲基越多,对苯环致活作用越强,越易进行硝化反应。
(2)乙酰苯胺>氯苯>苯乙酮
解释:连有致活基团的苯环较连有致钝集团的苯环易进行硝化反应。
对苯环起致活作用的基团为:—NH2,—NHCOCH3且致活作用依次减小。
对苯环起致钝作用基团为:—Cl,—COCH3且致钝作用依次增强。
(1) 甲苯、苯甲酸、苯、溴苯、硝基苯
(2) 对二甲苯、对苯二甲酸、甲苯、对甲基苯甲酸、间二甲苯
解:(1) 一元溴化相对速率:甲苯>苯>溴苯>苯甲酸>硝基苯
解释:致活基团为—CH3;致钝集团为—Br,—COOH,—NO2,且致钝作用依次增强。
(2) 间二甲苯>对二甲苯>甲苯>对甲基苯甲酸>对苯二甲酸
解释:—CH3对苯环有活化作用且连接越多活化作用越强。两个甲基处于间位的致活效应有协同效应,强于处于对位的致活效应;—COOH有致钝作用。
解:这是-F、-Cl、-Br的吸电子效应与苄基中―CH2―的给电子效应共同作用的结果。
电负性:F>Cl>Br>H
邻、对位电子云密度:甲苯>苄基溴>苄基氯>苄基氟
新引入硝基上邻、对位比例:甲苯>苄基溴>苄基氯>苄基氟
新引入硝基上间位比例:甲苯<苄基溴<苄基氯<苄基氟
解:硝基是强的吸电子基(-I、-C),它使苯环上电子云密度大大降低,新引入基上间位。
解:由于氟的电负性特别大,导致F3C-是吸电子基,对苯环只有吸电子效应,而无供电子效应,具有间位定位效应。
解:前者是动力学控制反应,生成1,2,4-三甲苯时反应的活化能较低;后者是热力学控制反应,得到的1,3, 5-三甲苯空间障碍小,更加稳定。
解:高温条件下反应,有利于热力学稳定的产物(间甲苯磺酸)生成。
(1) (2) (3)
(4) (5)
解:(3) > (1) > (5) > (2) > (4)
各化合物失去H+后得到的碳负离子稳定性顺序为:(3) > (1) > (5) > (2) > (4)。
碳负离子越稳定,H+越易离去,化合物酸性越强。
(1)
解:错。右边苯环由于硝基的引入而致钝,第二个硝基应该进入电子云密度较大的、左边的苯环,且进入亚甲基的对位。
(2)
解:错。FCH2CH2CH2+在反应中要重排,形成更加稳定的2º或3º碳正离子,产物会异构化。即主要产物应该是:
若用BF3作催化剂,主要产物为应为
(3)
解:错。① 硝基是致钝基,硝基苯不会发生傅-克酰基化反应;
② 用Zn-Hg/HCl还原间硝基苯乙酮时,不仅羰基还原为亚甲基,而且还会将硝基还原为氨基。
(4)
解:错。CH2=CHCl分子中-Cl和C=C形成多电子p—π共轭体系,使C—Cl具有部分双键性质,不易断裂。所以该反应的产物是PhCH(Cl)CH3。
(1) 对硝基苯甲酸 (2) 邻硝基苯甲酸
(3) 对硝基氯苯 (4) 4-硝基-2,6二溴甲苯
(5) (6)
(7) (8)
(9) (10)
解:(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
解:乙酰苯胺溴化时,溴原子引入2-或4-所形成的活性中间体σ-络合物的稳定性大于上3-时:
2,6-二甲基乙酰苯胺溴化时,溴原子引入3-所形成的活性中间体σ-络合物的稳定性更强:
解:
解: 由实验式及相对分子质量知,该烃的分子式为 C16H16,不饱和度为9,故该烃分子中可能含有2个苯环和一个双键。
由氧化产物知,该烃的结构为:
解:C9H12的构造式为:
各步反应式:
(C) 的一对对映体:
解:
各步反应式略。
(1) (2) (3) 环壬四烯负离子
(4) (5) (6)
(7) (8)
解:(1)、(3)、 (6)、(8)有芳香性。
(1)、(3)、 (8) 中的π电子数分别为:6、10、6,符合Huckel规则,有芳香性;
(6)分子中的3个苯环(π电子数为6)及环丙烯正离子(π电子数为2)都有芳香性,所以整个分子也有芳香性;
(2)、(4)、 (7)中的π电子数分别为:8、12、4,不符合Huckel规则,没有芳香性;
(5)分子中有一个C是sp3杂化,整个分子不是环状的离域体系,也没有芳香性。
(1) 正庚烷 (2) 2,5-二甲基乙烷
解:(1) (2)
解:氯丁烷有四种构造异构体,其中2-氯丁烷中有手性碳:
氯戊烷有八种构造异构体,其中2-氯戊烷(C2*),2-甲基-1-氯丁烷(C2*),2-甲基-3-氯丁烷(C3*)有手性碳原子:
(1)具有手性碳原子的炔烃C6H10;
(2)具有手性碳原子的羧酸C5H10O2 (羧酸的通式是CnH2n+1COOH)。
解: (1) (2)
解: 和
和
解:不饱和烃是或,生成的饱和烃无旋光性。
(1) 沸点 (2) 熔点 (3) 相对密度 (4) 比旋光度
(5) 折射率 (6) 溶解度 (7) 构型
解: (1)、(2)、(3)、(5)、(6)相同;
(4)大小相同,方向相反;
(7)构型互为对映异构体。
(1) (2) (3) (4)
解: (1)、(3)、(4)和题中所给的乳酸相同,均为R-型;(2)为S-型。
提示:
① 在Fischer投影式中,任意两个基团对调,构型改变,对调两次,构型复原;任意三个基团轮换,构型不变。
② 在Fischer投影式中,如果最小的基团在竖键上,其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时,手性碳的构型为R-型,反之,为S-型;如果最小的基团在横键上,其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时,手性碳的构型为S-型,反之,为R-型;
(1) (2) (3) (4)
解: S-型。(2)、(3)、(4)和它是同一化合物。
解:3-甲基戊烷进行氯化,可以得到四种一氯代物。其中:
3-甲基-1-氯戊烷有一对对映体:
3-甲基-2-氯戊烷有两对对映体:
(1) (2) (3) (4)
(1)和(2)是对映体,(3)和(4)是对映体;
(1)和(3)、(2)和(3)、(1)和(4)、(2)和(4)、是非对映体。
解:
第二次观察说明,第一次观察到的α是+2.30°,而不是-357.7°。
(A) Br2,CCl4 (B) H2,Lindlar催化剂 (C) H2O,H2SO4,HgSO4
(D) HCl(1mol) (E) NaNH2,CH3I
解: (1) (A) (B)
(C) (D)
(E)
(2) 以上各产物都有旋光性。
(3) 全部都有同样的构型关系。
(4) 都不能预测。
(1) (2) (3)
解:(1) 四种:
(2) 八种; (3) 八种
解:(1) Yes (2) No (3) No (4) Yes (5) No (6) No,四种立体异构体等量混合物无旋光性
解:有四种立体异构体:
(A) (B)
(C) (D)
(A)和(C),(B)和(D)是对映异构体;
(A)和(D)或(B),(B)和(C)或(A)是非对映异构体;
(A)和(B),(C)和(D)是顺反异构体。
解:分子中有两处可产生构型异,一处为双键,可产生顺反异构,另一处为手性碳,可产生旋光异构。
其中:(I)和(II)、(II)和(IV)是对映体;
(I)和(III)、(I)和(IV)、(II)和(III)、(II)和(IV)是非对映体;
(I)和(III)、 (II)和(IV)是顺反异构体。
解:
解:C10H14的结构式为:
解:
解: (A) (B)
(提示:两个基团构造相同但构型不同,属于不同基团。)
解:(A) (B)
(C)
解:氯丁烷有四种构造异构体,其中2-氯丁烷中有手性碳:
氯戊烷有八种构造异构体,其中2-氯戊烷(C2*),2-甲基-1-氯丁烷(C2*),2-甲基-3-氯丁烷(C3*)有手性碳原子:
(1)具有手性碳原子的炔烃C6H10;
(2)具有手性碳原子的羧酸C5H10O2 (羧酸的通式是CnH2n+1COOH)。
解: (1) (2)
解: 和
和
解:不饱和烃是或,生成的饱和烃无旋光性。
(1) 沸点 (2) 熔点 (3) 相对密度 (4) 比旋光度
(5) 折射率 (6) 溶解度 (7) 构型
解: (1)、(2)、(3)、(5)、(6)相同;
(4)大小相同,方向相反;
(7)构型互为对映异构体。
(1) (2) (3) (4)
解: (1)、(3)、(4)和题中所给的乳酸相同,均为R-型;(2)为S-型。
提示:
① 在Fischer投影式中,任意两个基团对调,构型改变,对调两次,构型复原;任意三个基团轮换,构型不变。
② 在Fischer投影式中,如果最小的基团在竖键上,其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时,手性碳的构型为R-型,反之,为S-型;如果最小的基团在横键上,其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时,手性碳的构型为S-型,反之,为R-型;
(1) (2) (3) (4)
解: S-型。(2)、(3)、(4)和它是同一化合物。
解:3-甲基戊烷进行氯化,可以得到四种一氯代物。其中:
3-甲基-1-氯戊烷有一对对映体:
3-甲基-2-氯戊烷有两对对映体:
(1) (2) (3) (4)
(1)和(2)是对映体,(3)和(4)是对映体;
(1)和(3)、(2)和(3)、(1)和(4)、(2)和(4)、是非对映体。
解:
第二次观察说明,第一次观察到的α是+2.30°,而不是-357.7°。
(A) Br2,CCl4 (B) H2,Lindlar催化剂 (C) H2O,H2SO4,HgSO4
(D) HCl(1mol) (E) NaNH2,CH3I
解: (1) (A) (B)
(C) (D)
(E)
(2) 以上各产物都有旋光性。
(3) 全部都有同样的构型关系。
(4) 都不能预测。
(1) (2) (3)
解:(1) 四种:
(2) 八种; (3) 八种
解:(1) Yes (2) No (3) No (4) Yes (5) No (6) No,四种立体异构体等量混合物无旋光性
解:有四种立体异构体:
(A) (B)
(C) (D)
(A)和(C),(B)和(D)是对映异构体;
(A)和(D)或(B),(B)和(C)或(A)是非对映异构体;
(A)和(B),(C)和(D)是顺反异构体。
解:分子中有两处可产生构型异,一处为双键,可产生顺反异构,另一处为手性碳,可产生旋光异构。
其中:(I)和(II)、(II)和(IV)是对映体;
(I)和(III)、(I)和(IV)、(II)和(III)、(II)和(IV)是非对映体;
(I)和(III)、 (II)和(IV)是顺反异构体。
解:
解:C10H14的结构式为:
解:
解: (A) (B)
(提示:两个基团构造相同但构型不同,属于不同基团。)
解:(A) (B)
(C)
(1)C5H11Cl (并指出1°,2°,3°卤代烷) (2)C4H8Br2 (3) C8H10Cl
解:(1) C5H11Cl共有8个同分异构体:
(2) C4H8Br2共有9个同分异构体:
(3) C8H10Cl共有14个同分异构体:
(1) (2) (3)
(4) (5) (6)
解: 熔点: 沸点:
原因:顺式异构体具有弱极性,分子间偶极-偶极相互作用力增加,故沸点高;而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好,它在晶格中的排列比顺式异构体紧密,故熔点较高。
(2)
解: (1)(A)>(B)> (D) >(C) (C)为对称烯烃,偶极矩为0
(2)(B)>(C)>(A)。
解:
解:红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
解释:
(8)
(9)
(10)
(11)
(12)
(13)
(14)
(15)
(16)
(1)
解:B>A 。I-的离去能力大于Cl-。
(2)
解:B>A 。 中β-C上空间障碍大,反应速度慢。
(3)
解:A>B 。 C+稳定性:CH3CH=CHCH2+ > CH2=CHCH2CH2+
(4) (A)
(B)
解:A>B 。反应A的C+具有特殊的稳定性:
(5)
解:A>B 。 亲核性:SH->OH- 。
(6) (A)
(B)
解:B>A 。极性非质子溶剂有利于SN2 。 (P263)
(1)在2%AgNO3-乙醇溶液中反应:
(A)1-溴丁烷 (B)1-氯丁烷 (C)1-碘丁烷 (C)>(A)>(B)
(2)在NaI-丙酮溶液中反应:
(A)3-溴丙烯 (B)溴乙烯 (C)1-溴乙烷 (D)2-溴丁烷
(A)>(C)>(D)>(B)
(3)在KOH-醇溶液中反应:
(A)>(B)>(C)
(1)
解
(2)
解:
(3) (A) (B) (C)
解:
(4)1-氯丁烷,1-碘丁烷,己烷,环己烯
解:
(5) (A) 2-氯丙烯 (B) 3-氯丙烯 (C) 苄基氯 (D) 间氯甲苯 (E) 氯代环己烷
解:
(1)
解:
(2)
解:
或:
(3)
解:
(4)
解:
(5)
解:
(6)
解:
(1)下列哪一个化合物与KOH醇溶液反应,释放出F-?
(A) (B)
解:(B) 。 -NO2的吸电子共轭效应使对位氟的活性大增。
(2)下列哪一个化合物在乙醇水溶液中放置,能形成酸性溶液?
(A) (B)
解:(A) 。 苄基型C-X键活性远远大于苯基型(苄基型C+具有特殊的稳定性)。
(3)下列哪一个与KNH2在液氨中反应,生成两种产物?
(A) (B) (C)
解:(B) 。
(1)异丙醇
解:
(2) 1,1,2,2-四溴丙烷
解:
(3) 2-溴丙烯
解:由(2)题得到的
(4) 2-己炔
解: [参见(2)]
(5) 2-溴-2-碘丙烷
解: [参见(2)]
(1)
解:
(2)
解:
(3)
解:
(4)
解:
(1)
解:
(2)
解:
或者:
(3)
解:
(4)
解:
解:
解:(1) 由苯和乙烯合成:
(2)由甲苯合成:
解:CH3Br和C2H5Br是伯卤代烷,进行碱性水解按SN2机理进行。增加水的含量,可使溶剂的极性增大,不利于SN2;
(CH3)3CCl是叔卤代烷,水解按SN1机理进行。,增加水的含量,使溶剂的极性增大,有利于SN1;
解:(CH3)3CCH2X在进行SN1反应时,C-X键断裂得到不稳定的1ºC+ :(CH3)3CC+H2,所以SN1反应速度很慢;
(CH3)3CCH2X在进行SN2反应时,α-C上有空间障碍特别大的叔丁基,不利于亲核试剂从背面进攻α-C,所以SN2速度也很慢。
解:在浓的乙醇钠的乙醇溶液中,反应均按SN2机理进行,无C+,无重排;
在乙醇溶液中加热,反应是按照SN1机理进行的,有C+,有重排:
试解释以下事实:(III)中的甲基实际上起着轻微的钝化作用,(II)和(IV)中的甲基则起着强烈的活化作用。
解:几种烯丙基氯在含少量水的甲酸(HCOOH)中的溶剂解反应教都是按照SN1机理进行的。各自对应的C+为:
稳定性:(II)’ > (IV)’ > (I)’ > (III)’
解:亲核性:(B)> (C) > (A)
原因:三种亲核试剂的中心原子均是氧,故其亲核性顺序与碱性一致。
解:I-是一个强的亲核试剂和好的离去基团:
亲核性:I->OH-;离去能力:I->Cl-
解:增加水的含量,减少碱的浓度。
解:1,2-二苯基-1-氯丙烷的构造:
苏型的反应:
赤型的反应:
以上的结果说明,E2反应的立体化学是离去基团与β-H处于反式共平面。
解:顺式较快。因为其过渡态能量较低:
解:因为二者可生成相同的苯炔中间体:
解:
解:
解:
解:
两步反应均按SN2机理进行,中心碳原子发生两次构型翻转,最终仍保持R-型。
解:
解:
解:
解:(A)的结构为: (B)的结构为:
(1)
解:(A) C–H伸缩振动(νC–H):低于3000cm-1;
无双键的伸缩振动(νC=C)及双键的面外弯曲振动(γC=C)吸收。
(B) C–H伸缩振动(νC–H):3010 cm-1、~2980 cm-1均有峰;
双键绅缩振动(νC=C):~1640 cm-1;
双键面外弯曲振动(γC=C):~990 cm-1,910 cm-1。
(2)
解:(A) 双键面外弯曲振动(γC=C):~680 cm-1。
(B) 双键面外弯曲振动(γC=C):~970 cm-1。
(3)
解:(A) 无~3300 cm-1 (ν≡C–H)、2120 cm-1 (νC≡H)及~680 cm-1 (δ≡C–H)峰;
(B) 有~3300 cm-1 (ν≡C–H)、2120 cm-1 (νC≡H)及~680 cm-1 (δ≡C–H)峰。
(4)
解:(A) 有~1600、1500、1580、1460 cm-1苯环特征呼吸振动;
(B) 无~1600、1500、1580、1460 cm-1苯环特征呼吸振动;
(1)
(2)
(1) (A) (CH3)2C=C(CH3)2 (B) (CH3CH2)2C=CH2
解:(A) 一种质子。出一个单峰(12H)。
(B) 三种质子。出三组峰:
δ~0.9(3H,三重峰),δ~2.0(2H,四重峰),δ~5.28(2H)。
(2) (A) ClCH2OCH3 (B) ClCH2CH2OH
解:(A) 两种质子,出两组单峰。
(B) 三种质子,两组三重峰,一组单峰。
(3) (A) BrCH2CH2Br (B) CH3CHBr2
解:(A) 四个质子完全等价,出一个单峰;
(B) 两种质子,出一组双重峰(3H)和一组四重峰(1H)。
(4) (A) CH3CCl2CH2Cl (B) CH3CHClCHCl2
解:(A) 两种质子,出两组单峰。
(B) 三种质子,出三组峰。
序号 | 分子式及波谱数据 | 结构式 |
(1) | C8H18 ,δ=0.9 | |
(2) | C5H10 ,δ=1.5 | |
(3) | C8H8 ,δ=5.8 | |
(4) | C12H18 ,δ=2.2 | |
(5) | C4H9Br ,δ=1.8 | |
(6) | C2H4Cl2 ,δ=3.7 | |
(7) | C2H3Cl3 ,δ=2.7 | |
(8) | C5H8Cl4 ,δ=3.7 | |
解:m/z=142为产生的峰,叫分子离子峰;
m/z=143为产生的峰,叫分子离子的同位素峰;
m/z=143的峰的相对强度为m/z=142的1.1%是由于13C同位素的天然丰度为12C的~1.1%。
(1) H2SO4,加热 (2) HBr (3) Na (4) Cu,加热 (5) K2Cr2O7+H2SO4
解:(1) (2) (3)
(4) (5)
(1)
(2)
(3)
(4)
(1) 乙醇和正丁醇 (2) 仲丁醇和异丁醇
(3) 1,4-丁二醇和2,3-丁二醇 (4) 对甲苯酚和苯甲醇
解:(1)
(2)
(3)
(4)
解:
(1) (2) (3) (4) (5) (6)
解:题给六个化合物的酸性大小顺序为:(5) > (3) > (1) > (2) > (6) > (4) ;
所以,对硝基苯酚( )具有最小的pKa值。
(1)
解:
(2)
解:
解:方法一:
方法二:
(1) 只得一个化合物CH3COCH2CH3;
(2) 得两个醛CH3CHO和CH3CH2CHO;
(3) 得一个醛HCHO和一个酮CH3COCH3;
(4) 只得一个含两个羰基的化合物(任举一例) or
(1)
解:
(2)
解:
(3)
解:
(4)
解:
解:
解:
解:
解:
解:(A)的构造式为:
解:C10H14O的构造式为 。
(C10H12Br2O)
波谱数据解析:
IR | NMR | ||
吸收峰 | 归属 | 吸收峰 | 归属 |
3250cm-1 | O–H(酚)伸缩振动 | δ= 1.3 (9H) 单峰 | 叔丁基上质子的吸收峰 |
834 cm-1 | 苯环上对二取代 | δ= 4.9 (1H) 单峰 | 酚羟基上质子的吸收峰 |
δ= 7.6 (4H) 多重峰 | 苯环上质子的吸收峰 | ||
解:
甲基丁基醚 | 甲基仲丁基醚 | 甲基异丙基醚 |
甲基叔丁基醚 | 乙基丙基醚 | 乙基异丙基醚 |
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
解:羟基处于a键时,有利于形成具有五元环状结构的分子内氢键:
或
(1)
解:
(2)
解:
(TM)
(3)
解:
(4)
解:
(5)
解:
(1)
解:
(2)
解:
(1) (2)
解:(1) 用烷氧汞化-脱汞反应制备:
(2)
或者:
(1)
解:(1)
(2)
解:
(3)
解:
解:C2H4O的不饱和度为1,而IR光谱又表明该化合物不含O-H和C=C,所以该化合物分子中有一个环。其结构为
(1) NaBH4,NaOH水溶液 | (2) C2H5MgBr,然后加H2O |
(3) LiAlH4 , 然后加H2O | (4) NaHSO3 |
(5) NaHSO3 , 然后加NaCN | (6) OH - , H2O |
(7) OH - , H2O , 然后加热 | (8) HOCH2CH2OH , H+ |
(9) Ag(NH3)2OH | (10) NH2OH |
解:
(1)、 (2)、 (3)、
(4)、 (5)、 (6)、
(7)、 (8)、 (9)、
(10)、
(1)、 (2)、 (3)、
(4)、 (5)、 (6)、不反应 (7)、不反应
(8)、 (9)、 (10)、
(1) , , ,
(2)
解:(1)
(2)
(1)环己烯,环己酮,环己烯
(2) 2-己醇,3-己醇,环己酮
(3)
解:
(1)
(2)
(3)
解:(A) (B)
(C)
(1) (2)
解: (1)
(2)
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
(11)
(12)
(13)
(14)
解:(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
或者:
(8)
(9)
(10)
(11)
(12)
(13)
(14)
(1)
(2)
解:(1)
(2)
(1) (2)
(3) (4)
解:单线态Carbene与烯烃进行反应,是顺式加成,具有立体选择性,是一步完成的协同反应。所以,单线态carbene与顺-3-己烯反应时,其产物也是顺式的(内消旋体);而与反3-己烯反应时,其产物也是反式的(外消旋体)。
由于三线态Carbene是一个双自由基,它与烯烃进行反应时,是按自由基加成分两步进行,所生成的中间体有足够的时间沿着碳碳单键放置。因此,三线态carbene与顺-3-己烯及反-3-己烯反应时,得到两种异构体的混合物。
(1)
(2) +
(3) +
(4) +
解:
解:该化合物的构造式为:
解:(A) 或
(B)
解:(A) (B)
(C) (D)
解:C6H12O3的结构式为:
δa=2.1 (3H,单峰);δb=2.6 (2H,双峰);δc=4.7(1H,三重峰);δd=3.2 (6H,单峰)。
有关的反应式如下:
解:化合物A:
化合物B:
解:化合物A
吸收峰位置/cm-1 | 峰的归属 | 吸收峰位置/cm-1 | 峰的归属 |
1688 | νC=O(共轭) | 1162 | |
1601、~1580、 ~1500 | 苯环呼吸振动 | ~820 | 苯环上对二取代 |
1259 | νC-O(芳香醚) | ||
化合物B
吸收峰位置/cm-1 | 峰的归属 | 吸收峰位置/cm-1 | 峰的归属 |
1670 | νC=O(共轭) | 1171 | |
1590 | 苯环呼吸振动 | 1021 | νAr-O-C(芳香醚,脂肪部分) |
1258 | νAr-O-C(芳香醚,芳香部分) | 833 | 苯环上对二取代 |
化合物C
吸收峰位置/cm-1 | 峰的归属 | 吸收峰位置/cm-1 | 峰的归属 |
1689 | νC=O(共轭) | 1227 | |
1450 | 705 | 苯环上单取代 | |
(1) (2) (3)
(4) (4) (6)
解:
(1) α-甲氧基乙酸 2-甲氧基乙酸 | (2) 3-环己烯甲酸 α-环己烯甲酸 | (3) (E)-4-甲基-2-戊烯二酸 |
(4) 2-甲酰基-4-硝基苯甲酸 | (5) 对氯甲酰基苯甲酸 对苯二甲酸单酰氯 | (6) 2,4-二氯苯氧乙酸 |
(1) 2,2-甲基丁酸 (2) 1-甲基环己基甲酸
(3) 软脂酸 (4) 2-己烯-4-炔-1,6-二酸
(5) 3-苯基-2-羟基苯甲酸 (6) 9,10-蒽醌-2-甲酸
解:(1) (2)
(3) (4)
(5) (6)
(1) (A) 乙醇 (B) 乙酸 (C) 丙二酸 (D) 乙二酸
(2) (A) 三氯乙酸 (B) 氯乙酸 (C) 乙酸 (D) 羟基乙酸
解:
(1)酸性: > > >
(2)酸性: > > >
(1) (A) 乙酸, (B) 乙醇, (C) 乙醛, (D) 乙醚, (E) 溴乙烷
(2) (A) 甲酸, (B) 草酸, (C) 丙二酸, (D) 丁二酸, (E) 反丁烯二酸
解:
(1)
(2)
解:红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
解:
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
解:(1)
(2)
(3) 方法一:
方法二:
(4)
(5)
(6)
(7) 方法一:
方法二:
(8)
(1) 丁酸 (2) 乙酸 (3) 2-甲基-3-羟基戊酸乙酯
解:(1) 方法一:
√方法二,采用Arndt-Eistert(阿恩特-艾司特)反应:
(2) 方法一:
方法二:
(3)
(1)由 合成
(2)由不超过三个碳的有机物合成
(3)由乙烯合成丙烯酸
(4)由乙炔和苯合成
解:(1) √方法一:
方法二:
(2)
(3)
(4)
解:
化合物A的结构式为:
解:(B) (C)
解:(D) (E)
(F) (G) (H)
(1) (2)
(3) (4)
(5) (6)
解:(1)间甲(基)苯甲酰氯 (2) α-烯丙基丙二酰二氯 or 2-氯甲酰基-4-戊烯酰氯
(3) 乙(酸)丙(酸)酐 (4) 3-甲基邻苯二甲酸酐
(5) 丙酸对甲基苯甲醇酯 (6) 乙丙交酯
(1) 甲基丙二酸单酰氯 (2) 丙酸酐 (3) 氯甲酸苄酯
(4) 顺丁烯二酰亚胺 (5) 乙二酰脲 (6) 异丁腈
解:(1) (2) (3)
(4) (5) (6)
(1) 乙酸 (2) 乙酰氯 (3) 乙酸乙酯 (4) 乙酰胺
解:
解:红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
解:(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(1) (A) (B)
(C) (D)
(2) (A) (B)
(C) (D)
解:(1) 水解活性:(A) > (D) > (B) > (C)
酯基的邻、对位上有吸电子基(NO2―、Cl―)时,可使酯基中的酰基碳更正,更有利于酯的水解;
酯基的邻、对位上有给电子基(CH3O―)时,可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大,不利于酯的水解;
(2) 水解活性:(B) > (A) > (C) > (D)
酯基的邻、对位上有吸电子基(NO2―)时,可使酯基中的酰基碳更正,更有利于酯的水解;
酯基的邻、对位上有给电子基(NH2―、CH3―)时,可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大,不利于酯的水解;
(A) (B) (C) (D) (E)
解:碱性由强到弱顺序:(B) > (C) > (A) > (D) > (E)
由于氧的电负性较大,导致酰基是吸电子基,所以氮原子上连的酰基越多,氮原子上电子云密度越小,分子的碱性越弱;
而甲基是给电子基,因此,氮原子上连的甲基越多,氮原子上电子云密度越大,分子的碱性越强。
(1)由 合成
(2) 由 合成
(3) 以萘为原料合成邻氨基苯甲酸
(4) 由C4以下有机物为原料合成
(5) 以C3以下的羧酸衍生物为原料合成乙丙酸酐
解:(1)
(2)
或者:
(3)
(4)
(5)
解:C4H8O2的构造为:
IR | NMR | ||
吸收峰 | 归属 | 吸收峰 | 归属 |
3000~2850cm-1 | C―H (饱和)伸缩振动 | δ=8.0 (单峰,1H) | Ha |
2725 cm-1 | C―H (醛)伸缩振动 | δ=5.13 (七重峰,1H) | Hb |
1725(cm-1强) | C=O (醛)伸缩振动 | δ=1.29(双峰,6H) | Hc |
1220~1160 cm-1 (强) | C―O (酯)伸缩振动(反对称) | ||
1100 cm-1 | C―O (酯)伸缩振动(对称) | ||
解:
推测:(A)在酸性条件下水解成甲醇,说明(A)是甲醇与羧酸生成的酯;
(C)可使Br2-CCl4溶液褪色,说明(C)分子中有双键,是CH2=CHCOOH;
(D)可发生碘仿反应,说明(D)分子中含有或结构片断,考虑到(B)的分子式为C4H6O2,(D)应该是CH3CHO。
所以: (A) (B)
(C) (D)
(1) (2)
(3) (4)
(5) (6)
(7) (8)
解:(1) 3-甲基-4-羟基丁酸 (2) 4-甲基-3-戊酮酸甲酯
(3) 3-氧代戊醛 or 3-戊酮醛 (4) 5-甲基-4-己烯-2-醇
(5) 丙二酸单酰氯or 氯甲酰基乙酸 (6) 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛
(7) 2-硝基苯甲醚 (8) 2-间氯苯乙醇 or 2-(3-氯苯基)乙醇
(1) 甲酸乙酯 (2) 乙酸正丁酯 (3) 丙酸乙酯
(4) 2,2-二甲基丙酸乙酯 (5) 苯甲酸乙酯 (6) 苯乙酸乙酯
解:(2)、(3)、(6)能进行酯缩合反应。反应式如下:
(2)
(3)
(6)
(1)
(2)
(3)
(4)
解:(1)、(4)两对有氢原子核相对位置的移动,是互变异构体,
(2)、(3)两对中只存在电子对的转移,而没有原子核相对位置的移动,是共振杂化体。
(1) 烯丙基溴 (2) 溴乙酸甲酯 (3) 溴丙酮
(4) 丙酰氯 (5) 1,2-二溴乙烷 (6)α-溴代丁二酸二甲酯
解:(1) (2)
(3) (4)
(5) (6)
(1) 3-甲基-2-丁酮 (2) 2-己醇 (3) α,β-二甲基丁酸
(4)γ-戊酮酸 (5) 2,5-己二酮 (6) 2,4-戊二酮
解:先合成乙酰乙酸乙酯
(1) 分析:
解:
(2) 分析:
解:
正丙基溴可由所给的甲醇和乙醇变化而得:
(3) 分析:
解:
(4) 分析:
解:
(5) 分析:
解:
(6) 分析:
解:
(此处用NaH取代醇钠,是为了避免反应中生成的醇与酰氯作用)
解:红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(1) (2)
(3) (4)
(5) (6)
(1) 分析:
解:
(2) 目标化合物为1,5-二羰基化合物,可经Michael加成制得:
解:
(3) 分析:
解:
(4) 目标化合物是内酯,应首先制备4-羟基戊酸:
解1:
或者,将4-戊酮酸还原得到4-羟基戊酸:
解2:
(5)目标分子可看作乙酸的二烷基取代物:
解:
(6) 分析:
解:
或者:
解:
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
解:(1) 分析:
解:
(2) 分析:
解:
(3) 分析:
解:
(4) 分析:
解:
(5) 分析:
解:
(6) 分析:
解:
(7) 分析:
解:
(1) 仲丁胺 (2) 1,3-丙二胺 (3) 溴化四正丁铵
(4) 对氨基-N,N-二甲苯胺 (5)
(6) (7)
(8) (9)
解:(1) (2)
(3) (4)
(5) 2-二甲氨基乙醇 (6) N-苄基对苯二胺
(7) 氢氧化三甲基(1-甲基-2-苯基乙基)铵 (8) 2-对氨甲基苯基乙胺
(9) 2-(α-萘基)乙胺
解:(A) (B)
(1) 丙烯异丙胺 (2) 正丁醇正戊胺和正丙胺
(3) 3,5-二溴苯甲酸3,5-二溴苯甲胺 (4) 乙烯1,4-丁二胺
(5) 乙醇,异丙醇乙基异丙基胺 (6) 苯,乙醇α-乙氨基乙苯
解:(1)
(2) 制正戊胺:
制正丙胺:
(3)
(4)
(5)
(6)
(1) (A) (B) (C)
(2 ) (A) (B)
(C) (D)
(3 ) (A) (B)
(C) (D)
解:(1) (A)>(C)>(B) (2) (A)>(B)>(D)>(C) (3)(D) >(C) >(A) >(B)
解:
(1) (A) (B) (C)
(2) (A) (B)
(C) (D) 对甲基苯胺 (E) N,N-二甲苯胺
(3) (A) 硝基苯 (B) 苯胺 (C) N-甲基苯胺 (D) N,N- 二甲苯胺
解:
(1)
(2)
(3)
(1) 稀盐酸 (2) 稀硫酸
(3) 乙酸 (4) 稀溶液
(5) 乙酐 (6) 异丁酰氯
(7) 苯磺酰氯+(水溶液) (8) 溴乙烷
(9) 过量的,然后加湿 (10) (9)的产物加强热
(11) (12) (即),0℃
(13)邻苯二甲酸酐 (14)氯乙酸钠
解:1、与正丁胺的反应产物:
(1) (2)
(3) (4)
(5) (6)
(7) (8)
(9) (10)
(11) (12)
(13) (14)
2、与苯胺的反应产物:
(1) (2) (3)
(4) (5) (6)
(7) (8) (9)
(10) (11) (12)
(13) (14)
(1)
(2)
(3)
(4)
解:(1) (2)
(3) (4)
解:在K2CO3存在的碱性条件下,氨基亲核性强,因此,氨基更容易被酰化。
在HCl存在的酸性条件下,氨基形成-NH3+Cl-,无亲核性,此时羟基更容易被酰化。
用K2CO3处理后,游离的氨基具有亲核性,可发生如下反应:
(1) 由3-甲基丁醇分别制备:,和
(2) 由苯合成 和
(3) 由和1,5-二溴戊烷合成
解: (1)
(TM)
(TM)
(TM)
(2) (TM)
(TM)
(3) (TM)
(1) (2)
(3) (4)
(5)
(6)
(7)
解:(1)
或者:
(2)
(3)
(4)
(5)
β-萘酚的制法:
(6)
(7)
解:
或者:
解:
解:
五元环 六元环
(1)这种扩环反应与何种重排反应相似?扩环反应的推动力是什么?
(2)试由环己酮合成环庚酮。
解: (1) 与频哪醇重排相似。扩环的动力是N2非常容易离去:
(2)
解:(A) 的构造式为:。IR谱在815cm-1有强峰表明有苯环上对位二取代。
(B)的构造式为:
相关的反应式如下:
解:
(1) | (2) |
2,2,6-三甲基-4-庚硫醇 | 2-硝基苯硫酚 |
(3) | (4) |
异丙基环己基硫醚 | 1,2-二甲硫基苯 |
(5) | (6) |
4-硝基-3-氯苯磺酸 | 对硝基苯磺酰氯 |
(7) | (8) |
6-甲基-2-萘磺酸 | N-(4-氨基苯磺酰基)乙酰胺 |
解:应选择(S)-2-丁醇制备(R)-2-丁硫醇:
(1)
解:
(2)
解:
(3)
解:
(4)
解:
(5)
解:
解:
解:
胱氨酸 半胱亚磺酸 磺基丙氨酸
(1)
(2)
解:
解:
(1) α-呋喃甲醇 (2) α,β'-二甲基噻吩
(3) 溴化N,N-二甲基四氢吡咯 (4) 2-甲基-5-乙烯基吡啶
(5) 2,5-二氢噻吩 (6) N-甲基-2-乙基吡咯
解:(1) (2)
(3) (4)
(5) (6)
(1) 区别萘、喹啉和8-羟基喹啉 (2) 区别吡啶和喹啉
(3) 除去混在苯中的少量噻吩 (4) 除去混在甲苯中的少量吡啶
(5) 除去混在吡啶中的少量六氢吡啶
解:(1) 8-羟基喹啉中苯环上连有—OH,易和FeCl3发生显色反应。喹啉环能被KMnO4氧化,使KMnO4褪色,萘不会发生上述反应;喹啉与萘的另一差别是喹啉有有碱性,可溶于稀酸中,而萘没有碱性,不溶解于稀酸中。
(2) 可从水溶液的差异区分。吡啶易溶于水,而喹啉难溶于水(喹啉较吡啶多一个疏水的苯环)。
(3) 噻吩的亲电取代反应比苯容易进行,在室温时同浓硫酸作用即可磺化,生成α-噻吩磺酸,后者能溶于浓硫酸;而苯在室温下较难磺化,利用该特性,可除去苯少量的噻吩。
(4) ①吡啶易溶于水,而甲苯不溶于水。
②利用吡啶的碱性。向混合物中加入稀HCl,吡啶呈盐溶于盐酸中,与甲苯分层。
(5) 六氢吡啶的氮上有氢,可被磺酰化,而吡啶中的氮上无氢,不能被磺酰化。向混合物中加入对甲苯磺酰氯/NaOH溶液,六氢吡啶形成不溶于水的磺酰胺固体,经过滤可除去。
解:有芳香性的是下列化合物,参与π体系的未共用电子对如结构式所示 。
解:用盐酸处理吡咯时,如果吡咯能生成正离子,它的结构将应该是
用轨道表示如下:
由于π电子体系只有4个电子,不符合Huckle规则,所以它没有芳香性。
解: 红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
(11)
(12)
(13)
(1) (2)
解:(1)
(2)
解:原来的C5H4O2是糠醛。
解:
这是一个E2反应。吡啶具有一定的碱性,它可以进攻溴原子的β-H,使溴代丁酸乙酯消除一分子HBr,形成稳定的产物。
吡啶的优点是它的碱性小于氢氧化钾/乙醇溶液,不会使酯皂化,而KOH/乙醇则会使酯皂化。
解:吡啶与Lewis酸作用,生成吡啶-Lewis酸络合物,后者对亲电试剂很不敏感。
解:
解:(A)和(B)的结构分别为:(A) (B)
进行亲电取代反应时,苯环比吡啶环活泼。因为苯环上电子云密度大于吡啶环。
解:根据共振论,1-甲基异喹啉负离子的结构可表示如下 :
共振结构式(B)具有特殊的稳定性:负电荷分散到电负性较大的N上的同时,还保持了一个完整的苯环;
另外,1-甲基异喹啉负离子有三个共振结构式保持了完整的苯环,使真实结构较稳定性。
3-甲基异喹啉负离子的结构可表示如下 :
共振结构式(III)的稳定性不如(B):虽然负电荷分散到电负性较大的N上,但却不能保持完整的苯环。
另外,在3-甲基异喹啉负离子中,只有两个共振结构式保持了完整的苯环,使得3-甲基异喹啉负离子的稳定性不如1-甲基异喹啉负离子。
所以,1-甲基异喹啉甲基上质子的酸性比3-甲基异喹啉甲基上质子的酸性大。
解:喹啉与亲核试剂反应时,进攻C2可形成更稳定的负离子中间体,使反应活化能降低,反应速度加快:
异喹啉与亲核试剂反应时,进攻C1可形成更稳定的负离子中间体,使反应活化能降低,反应速度加快:
解:2,3-吡啶二甲酸是以偶极离子的形式存在的,而且N原子上的正电荷可以共振到2-、4-、6-位,但不能共振到3-位:
其中正电荷带在2-位上的(II),有利于在2-上发生脱羧反应:
解:(A)和(B)的结构式分别为: (A ) (B)
(1) | (2) | (3) |
芳樟醇 | 橙花叔醇 | 香茅醇 |
3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇 | 3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇 | 3,7-二甲基-6-辛烯醛 |
单萜 | 倍半萜 | 单萜 |
(4) | (5) | (6) |
β-甜橙醛 | 薄荷酮 | d – 葑酮 |
2,6-二甲基-10-亚甲基2,6,11-十二碳三烯醛 | 5-甲基-2-异丙基环己酮 | 1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮 |
倍半萜 | 单萜 | 单萜 |
解:
可见,1-油酰-2,3-二硬脂酰甘油水解后,能得到与2-油酰-1,3-二硬酯酰甘油水解后相同的脂肪酸。
解:油脂是高级脂肪酸与甘油形成的酯;
蜡是高级脂肪酸与高级脂肪醇形成的酯;
磷脂是二羧酸甘油磷酸酯。
(1) α-蒎烯、冰片和樟脑(其结构见教材)
(2) 三油酸甘油酯和三硬脂酸甘油酯
(3) 鲸蜡和石蜡
解:(1) α-蒎烯、冰片和樟脑的结构分别为:
∴
(2)
(3) 鲸蜡为高级脂肪酸的高级脂肪醇酯,可以水解;石蜡是相对分子质量较高的饱和烃,不能水解。
(1)
(2)
(3)
(1)
解:
(2)
解:
解:
解:
解:D-(+)-葡萄糖的对映体为 (L- (-)-葡萄糖)。
α和β的δ-氧环式D-(+)-葡萄糖不是对映体,因为α和β的δ-氧环式D-(+)-葡萄糖之间不具有实物与镜像的关系。
α和β的δ-氧环式D-(+)-葡萄糖分子中均含有五个手性碳原子,其中有四个手性碳的构型相同,只有苷原子的构型不同,所以它们互为差向异构体或异头物。
(1) (2) (3)
解:(1) (2) (3)
(1)
(2)
(3) 内消旋酒石酸
(4) 旋光性丁四醇
(5)
(6)
(7)
(8)
(1) 单糖是否均是固体?都溶于水?都不溶于有机溶剂?都有甜味?都有变旋光现象?
答:一般一般情况下,是。
(2) 下列两个异构体分别与苯肼作用,产物是否相同?
(A) (B)
答:产物不同。(A)与苯肼作用只能生成腙;(B)与过量苯肼作用可生成脎。
(3) 糖苷既不与Fehling试剂作用,也不与Tollens试剂作用,且无变旋光现象,试解释之。
答:糖苷是稳定的缩醛结构,不能形成氧环式和开链式的动态平衡,因而不能通过开链式发生差向异构化和逆羟醛缩合反应。所以,糖苷既不与Fehling试剂作用,也不与Tollens试剂作用。
糖苷无变旋光现象的原因同样归结为它不能形成氧环式和开链式的动态平衡。
(4)什么叫差向异构体?它与异头物有无区别?
答:两个含有多个手性碳原子手性分子中,构造相同,只有一个手性碳的构型不同,而其它手性碳的构型均相同时,这两个旋光异构体互为差向异构体;
两个末端手性碳的构型不同的差向异构体互为异头物。
(5)酮糖和醛糖一样能与Tollens试剂或Fehling试剂反应,但酮不与溴水反应,为什么?
答:因为酮糖可以在碱性介质中发生差向异构化反应及逆羟醛缩合反应,使原来的酮糖转化为醛糖,达到动态平衡,从而使原来的酮糖被氧化。而溴水不是碱性介质,不能使酮糖发生差向异构及逆羟醛缩合反应,所以溴水不能氧化酮糖。
(6)写出D-吡喃甘露糖(A)和D-吡喃半乳糖(B)最稳定的构象式(α-或β-吡喃糖)。
答: (A) (B)
(1)
解:
(2) 葡萄和蔗糖
解: 或
(3) 麦芽糖和蔗糖
解: 或
(4) 蔗糖和淀粉
解:
解:(A)的结构式为: 或
(B)的结构式为: 或
解:(A)可能的结构式有:
[ 提示: ]
解:(A) (B) (C)
(D) (E) (F)
解:
或者:
解:
(1) | (2) |
甘氨酸铵 | 亮氨酸 |
(3) | (4) |
赖氨酸 | 谷氨酸 |
(5) | (6) |
γ-丁内酰胺 | 半胱氨酸 |
(1) L-天门冬氨酸 (2) L-半胱氨酸 (3) L-异亮氨酸
解:(1) (2) (3)
S-天门冬氨酸 S-半胱氨酸 (2S,3S)-
解:
(1) Pro (2) Tyr (3) Ser (4) Asp
解:
(1)
(2)
(3)
(4)
解:Lys的结构为: ,其分子中有两个氨基,在水溶液均可电离,必须加入碱才能抑制氨基的电离,使Lys以偶极离子形式存在,而碱的加入必然会使溶液的pH升高,所以,Lys的等电点为9.74,高于中性氨基酸。
Trp的结构为:,其分子中虽然有两个氮原子,但吡咯氮上的一对孤对电子参与了环状离域体系,碱性非常弱,在水溶液中并不电离,所以Trp的等电点是5.88,接近中性氨基酸。
分析:
解:
解:
解:
(1)
(2)
(3)
解:A的结构为 或 (不稳定);
相关的反应式如下:
或:
解:DNA和RNA在结构上有两点不同。
(1)戊糖不同。DNA中的戊糖为脱氧核糖核酸,而RNA中的戊糖为核糖核酸;
(2)碱基不同。DNA中的碱基有胞嘧啶、胸腺嘧啶、腺嘌呤、鸟嘌呤,而RNA中的碱基有胞嘧啶、尿嘧啶、腺嘌呤、鸟嘌呤。
本文来源:https://www.2haoxitong.net/k/doc/6fc351f2a7c30c22590102020740be1e640ecc83.html
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