焦煤中添加缚硫剂的炼焦煤气脱硫研究

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35卷 第720007钢  铁
IRONANDSTEELVol.35,No.7 July2000
焦煤中添加缚硫剂的炼焦煤气脱硫研究
郭占成 于宪溥 王仁远 谢裕生
(中国科学院化工冶金研究所
3
摘 要 研究考察了在焦煤中添加ZnO基缚硫剂进行炼焦过程煤气脱硫的效果结果表明,煤中添加ZnO基缚硫剂可以达到很好的炼焦过程煤气脱硫目的,无需设备投入,运转费用低廉关键词 缚硫剂 炼焦 煤气脱硫α
REMOVALOFH2SFROMCOKE-OVENGASBYMIXINGZnO-BASEDADDITIVEINTOCOAL
GUOZhancheng YUXianpu WANGRenyuan XIEYusheng(InstituteofChemicalMetallurgy,ChineseAcademyofSciences
ABSTRACT Anewtechnologyforremovalofsulfurfromcokingovenhasbeendeveloped1ThenewtechnologyisbasedonmixingtheZnO2baseadditiveintothecokecoal1Inthestageofpyrolysisofthecoalvolatile,ZnOcombinewithH2S,CS2andCOSofcoalgasformingsolidZnSincoalchar1Inthestageofcokingofthecoalchar,ZnisgasifiedwithS1ThenthegasZnreactwithH2S,CS2andCOSformingsolidZnSanddepositingoncoalgasconductor1AfterthecollectedZnSisregenerated,itcanberecyclingasadditiveagain1Thesulfurincoalgascanbefullyremoved,andthesulfurincokeisalsoslightlydecreasedcomparingwiththatofnoadditivetocoal1ThecostofthedesulfurizationofCOGbythistechnologyislowerthanthatbytheothers1
KEYWORDS sulfursorbent,coking,cokinggassulfurremoval
1 前言
中国每年生产焦炭113亿t左右[1],按生产能力,只有不足30%的焦炭生产中采用了煤气脱硫技[2],大部分焦化厂未采取脱硫措施除专门生产煤
气的焦化厂之外,其余焦化厂产生的高硫煤气大部分直接用作燃料气,最终产生了相对于煤气硫浓度较低的废气,使得后续废气脱硫更加困难1996我国生产1t焦炭产生的H2S平均值是215kg[3],扣除部分采用了脱硫措施而除掉的H2S,我国因炼焦每年排放的硫化物约相当于4812tSO2[4],占全社会排放SO22154%,是钢铁冶金行业排SO2总量的3414%[5]目前国内外的炼焦煤气脱硫技术都是对煤气进行单独脱硫处理,庞大的设备
需要占用很大空间投资大运行费用高和厂方空间的限制,是我国炼焦业煤气脱硫处理率低的主要原因此,研究开发工艺简单的廉价脱硫技术十分重
为了降低炼铁脱硫负荷,曾采用在焦煤中添加石灰或石灰石生产缚硫焦,这种方法虽然工艺十分简单,费用低廉,但焦炭中硫含量很高,强度差,不能被焦炭用户接受,而且不能解决煤气脱硫问题本研究采用在焦煤中添加缚硫剂进行煤气脱硫,脱硫目的和原理与其不同,且不增加焦炭硫含量2 原理
炼焦过程煤中硫的走向:残留在焦炭中挥发进入煤气沉积于冷却水和焦油中
α3国家自然科学基金资助项目(59674014
联系人:郭占成,研究员,北京(100080中国科学院化工冶金研究所
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2钢 铁                     第35
不同部门对炼焦业有不同的要求:生产厂希望少增加成本,不改变现行工艺,甚至不增加设备;户希望低硫焦炭;环境部门希望少排放气体硫化物
根据硫的走向和生产部门用户环境部门的要,降低炼焦厂硫化物排放的最佳途径是开发一种缚硫剂缚硫剂混于焦煤中,焦化过程中缚硫剂挥发与煤气中硫化物反应,生成固相硫化物沉积为炉尘,炉尘经过再生后,又可作为缚硫剂,并可制得硫酸其原理如图1所示
,煤气导出管与焦油收集瓶相联,由焦油收集瓶出来的煤气通入CdAC2溶液总结焦时间为15h
(2分析检测
主要检测参数为焦煤干馏过程中煤气的H2S浓度,干馏过程中半焦或焦炭中硫和主要缚硫元素锌含量的变化,以及焦油和CdAC2溶液中的锌含
(3缚硫剂
,DSZ:99%ZnO,其他为杂质;ZFP:4211%ZnO,215%PbO,2018%Fe2O3,3417%杂质;FZP:1513%ZnO,316%PbO,3014%Fe2O3,5017%杂质
(4实验原料
某炼焦厂配制好的原料,干基灰分919%,干基挥发分26%,干基硫含量0164%,水分4%
(5升温制度模拟实际焦炉炭化室距炉墙不同位置的温度曲线,如图2。图中升温曲线1234分别相当于实际焦炉炭化室中心和距中心1

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