碘化钾与金属离子的反应.

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碘化钾与金属离子的反应

碘化钾的一般性质
碘化钾为无臭、味咸带苦、透明之六角形结晶。比重3.1。分子式KI分子量166。在干燥空气中稳定,在潮湿空气中能潮解,久露于空气和阳光下易被氧化而析出游离碘,致使碘化钾结晶发黄。碘化钾易溶于水,同时吸收热量。水溶液长时间遇光或露置于空气中,则被氧化使溶液变黄,在酸性溶液中这个反应尤为迅速。2KI+2HCl+0.5O2=2KCl+H2O+I2
根据实验推测,上述氧化反应,是分三步进行的:(式中的氧是从空气中来或采用H2O2)。I-+0.5O2=IO-IO-+H+=HIO
HIO+I-+H+=I2+H2O
三个式相加,得:2I-+2H++0.5O2=I2+H2O
碘化钾水溶液可以溶解碘,生成不稳定的KI3络合物。但这个络合物对碘的水溶液起着稳定的作用,而且碘化钾的浓度越大,碘溶液越稳定。碘化钾还可溶于酒精、丙酮、吡啶中。I2+KI=可逆=KI3
碘化钾易被氧化剂所氧化,氧化反应的结果,碘化钾分解放出游离碘。2KI+Cl2=2KCl+I2

2KI+Br2=2KBr+I2
KI+KIO+H2SO4=K2SO4+H2O+I24KI+O2+4HCl=4KCl+2H2O+2I22KI+H2O2+H2SO4=K2SO4+2H2O+I22KI+HClO+HCl=2KCl+H2O+I2
6KI+HBrO3+5HCl=5KCl+KBr+3H2O+3I25KI+HIO3+6HCl=5KCl+3H2O+3I26KI+HClO3+5HCl=6KCl+3H2O+3I27KI+KIO4+8HCl=8KCl+4H2O+4I2
2KI+2KNO2+2H2SO4=2K2SO4+2NO+2H2O+I22KI+2KNO2+4HCl+4KCl+2NO+2H2O+I22KI+(NH42S2O8=(NH42SO4+K2SO4+I2
10KI+2KMnO4+8H2SO4=2MnSO4+6K2SO4+8H2O+5I26KI+K2Cr2O7+7H2SO4=2Cr(SO43+4K2SO4+7H2O+3I2高价金属离子如:Co3+Cu2+Fe3+Mn4+Mo6+Ni3+Sb3+Se4+U6+等,在酸性溶液中,均易氧化碘化钾而放碘。碘化钾能被热浓无机酸作用,分解放碘。
8KI+5H2SO4=加热=K2SO4+H2S+4H2O+4I2碘化钾与对醌在酸性溶液中相互作用,碘化钾分解放碘。2KI+C6H4O2+H2SO4=C6H4(OH2+K2SO4+I2

游离碘的测定:称取碘化钾结晶2克溶于50毫升水,加入5毫升淀粉溶液,迅速以0.01N硫代硫酸钠标准溶液滴定,至蓝色退去为终点。碘化钾含量的测定:0.10.2克碘化钾溶于25毫升水,加入10升稀硝酸及约20毫升0.1N的硝酸银,迅速以0.01N的硫氰酸铵标准溶液滴定剩余的硝酸银,以铁铵矾为指示剂,至溶液变红为滴定终点。
碘化钾与离子的反应
碘化钾在水溶液中离解:KI=可逆=K++I-
碘化钾与离子反应时,主要是生成碘化物的沉淀。碘化钾与高价金属离子作用,则碘离子被氧化而成游离碘。
银、金、砷、铋、铈、镉、钴、铬、铜、铁、汞、铱、锰、钼、镍、铅、锑、硒、锡、铊、钒、碲、铀、锌、铼、铂(钯、铑、锇、钌等均与碘化钾有作用。
1.银:Ag+与碘化钾作用,生成黄色的碘化银沉淀。沉淀不溶于硝酸,在浓氨水中溶解得也极微量。Ag+KI=AgI+K+
碘化银溶解于硫代硫酸钠和氰化钾的溶液中,生成无色络合物:[Ag(S2O3]-[Ag2(S2O33]4-、及[Ag(CN2]-。碘化银与硫代硫酸钠的反应,需在大量过量的试剂中进行。

2AgI+3Na2S2O3=Na4[Ag2(S2O33]+2NaI
碘化银溶于浓的热碘化钾溶液中,当溶液以水稀释时,碘化银又重新沉淀出来。
AgI+2KI=可逆=K2(AgI3
氯化银及溴化银均可与碘化钾作用,转化为碘化银。AgCl+KI=KCl+AgIAgBr+KI=KBr+AgI
碘化钾与Ag+生成碘化银的反应是定量进行的。常利用这个反应作为银的容量测定。在硝酸介质中,用碘化钾标准溶液滴定,使Ag+生成碘化银沉淀,过加之I-可与碘(淀粉生成蓝色为终点。
碘化银在稀硫酸(2N溶液中与锌粉作用,则碘化银被分解生成元素银的沉淀。
2AgI+Zn=稀硫酸=Zn2++2I-+2Ag
2.砷:亚砷化合物与碘化钾在热的酸性溶液中作用,生成碘化亚砷的红色沉淀。
Na3AsO3+3KI+6HCl=AsI3+3KCl+3NaCl+3H2O
五价砷在强酸中能氧化碘化钾而析出碘,PH5.5时,即开始放碘反应,PH大于5.5则放碘反应不能发生。
H3AsO4+2HCl+2KI=H3Aso3+2KCl+H2O+I2
酸度越大,上述反应越可达到完全。如将析出之碘用硫代硫酸钠还原之,则反应可以定量进行。此为容量法测五价砷的重要反应之一。反之,当

用碘滴定三价砷时,PH应在89之间。可加碳酸氢钠溶液以达到PH约等于9的目的。
Na3AsO3+I2+2NaOH=Na3AsO4+2NaI+H2O
3.金:弱酸性溶液中,Au3+与碘化钾作用,发生氧化还原反应。反应产物为:碘化钾被氧化析出碘,而Au3+被还原为Au+。这个反应可以定量进行,析出之碘可用硫代硫酸钠标准溶液滴定。AuCl3+3KI=AuI+3KCl+I2
4.铋:Bi2+存在下的溶液中,徐徐加入碘化钾,则生成碘化铋的棕色沉淀。沉淀溶于过量的碘化钾,生成黄色(或棕色KBiI4络合物。用水稀释,则络合物又分解为BiI3沉淀。BiI3++KI=BiI3+3K+BiI3++KI=可逆=KBiI4
当大量的水作用于BiI3时,则转化为橙色的碘氧化铋。BiI3TH2O=可逆=2HI+BiOI
当作过量碘化钾试剂存在下,生成黄色KBiI4络合物的反应十分灵敏,可以检查出10的负5次方克每毫升的铋。因此,常利用此反应作比色测铋的依据。三价铁干扰铋的比色,可加抗坏血酸还原以消除其干扰。
5.铈:Ce4+在酸性溶液中与碘化钾作用,析出游离碘,Ce4+被还原为Ce3+。这个反应定量进行,灵敏度很高。

2Ce4++2I-=2Ce3++I2
析出的游离碘可用硫代硫酸钠(或二氯化锡标准溶液滴定以间接求得铈的含量。
6.钴:Co3+在酸性溶液中与碘化钾作用,发生氧化还原反应而放碘。2Co(OH3+2KI+6HCl=2CoCl2+2KCl+6H2O+I2
Co2+在强氨性溶液中,与碘化钾作用,生成浅红色CoI2.6NH3之沉淀。Co2++6NH3+2KI=CoI2.6NH3+2K+
7.铬:铬酸盐及重铬酸盐与碘化钾在酸性溶液中作用,定量地析出碘。此为定量测铬的重要反应之一。
2CrO42++16H++6I-=2Cr3++8H2O+3I2Cr2O72-+14H++6I-=2Cr3++7H2O+3I2
利用这个反应,可以使用重铬酸钾标准溶液滴定Sn2+等元素的流程中,使用淀粉.碘化钾指示终点。
8.铜:Cu2+与碘化钾在微酸性溶液中作用,生成碘化亚铜之白色沉淀。在生成碘化亚铜的同时,碘化钾被氧化而析出碘。使溶液呈显黄色或棕色。本氧化还原反应定量进行,为容量法测铜的重要反应之一。2CuSO4+4KI=Cu2I2+2K2SO4+I2
容量法测铜,常控制PH3.24的氟化铵溶液中,Fe3+生成稳定的FeF63-络离子,不再与碘化钾反应。Cu2+则定量地进行上述化学反应

而析出碘,以淀粉溶液为指示剂,用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色退去为终点。当溶液PH小于4,则析出之碘形成不稳定的次碘酸盐,本身具有氧化还原反应性能;PH大于4时,则As3+Sb3+被碘氧化而干扰测铜。碘化亚铜吸附碘,会使测铜结果偏低,加入硫氰酸钾可以发生如下的置换反应,而消除因碘化亚铜结晶中吸附碘而造成的偏差。CU2I2+2KCNS=Cu2(CNS2+2KI
根据上述反应,硫氰酸钾的加入,不只是消除碘化亚铜沉淀吸附碘的影响,更有意义的事:还可以节约较昂贵的碘化钾用量。但加入硫氰酸钾之前应检查是否含还原剂?!某些硫氰酸钾(分析纯中含还原剂,致使测铜结果偏低!采取在硫氰酸钾溶液中,加碘至黄色,淀粉溶液作指示剂,再以硫代硫酸钠溶液消除过加的碘,以备用。
EDTA二钠、硫脲络合铜之后,碘化钾不能再与Cu2+反应。
9.铁:Fe3+[Fe(CN6]3-在酸性溶液中与碘化钾作用,发生氧化还原反应,并析出游离碘。
2FeCl3+2KI=2FeCl2+2KCl+I22K2[Fe(CN6]+2KI=2K4[Fe(CN6]+I2
上述反应若在一定酸度下,例如0.8N盐酸液中,则氧化还原反应定量进行。这个反应曾被用作定量测铁之依据。如果试样不含Cu2+,则可得到良好的结果。

上述反应中,加入F-Fe3+生成[FeF6]3-型的稳定络离子。碘化钾不再与络合物中之Fe3+发生氧化还原反应。但降低PH1左右时,AlCl3可以使Fe3+[FeF6]3-络合中定量替换出来,又可氧化碘化钾。Fe3++6NH4F=[FeF6]3-+6NH4+[FeF6]3-+AlCl3=[AlF6]3-+Fe3++3Cl-2Fe3++2KI=2Fe2++2K++I2
利用这些反应,可以先以碘氟法测铜,然后于测铜试液中加入AlCl3则又析出碘,以硫代硫酸钠滴定之,以求铁的含量。
10.汞:Hg22+与碘化钾作用,生成绿色碘化亚汞沉淀。沉淀可部分地溶于过量试液中,并析出金属汞。Hg2(NO32+2KI=2KNO3+Hg2I2Hg2I2+2KI=K2[HgI4]+Hg
汞离子Hg2+与碘化钾作用,则生成红色碘化汞沉淀,HgI2易溶于过量碘化钾溶液中,生成无色络合物K2[HgI4]Hg(NO32+2KI=HgI2+2KNO3HgI2+2KI=K2[HgI4]
在碱性(NaOHKOH溶液中,K2[HgI4]是氨的最灵敏的检查试剂。虽极微量之氨,亦能使溶液呈显黄或橙色。此试剂即所谓纳氏试剂。2K2[HgI4]+3KOH+NH3.H2O=Hg2O.NH2.I+7KI+3H2O
纳氏试剂反应亦可应用检出微量汞。可将氢氧化钾、碘化钾、氨水加到Hg2+水试液中,则试液即显黄色。反应同上。

K2[HgI4]络合物可被氧化剂如硫酸高铈氧化而析出游离碘。K2[HgI4]+2Ce(SO42=HgI2+K2SO4+Ce(SO43+I2
11.铱:Ir4+如高氯铱酸盐氧化碘化钾析出碘。2K2IrCl6+2KI=2K3IrCl6+I2
12.锰:Mn4+与碘化钾在酸性溶液中作用,发生氧化还原反应而析出碘,在一定条件下,反应定量进行。Mn4++2KI=Mn2++2K++I2
MnO2+4H++2KI=Mn2++2K++2H2O+I2七价锰如KMnO4在酸性溶液中,与碘化钾作用析出碘。2KMnO4+4H2SO4+6KI=2MnO2+4H2O+4K2SO4+3I2所产生之MnO2继续与碘化钾反应析出碘,反应同上。
13.钼:Mo6+在酸性溶液中与碘化钾作用,发生氧化还原反应而析出碘。2MoO3+4HCl+4KI=2MoO2I+4KCl+2H2O+I2
14.镍:Ni3+在酸性溶液中与碘化钾作用,发生氧化还原反应而析出碘。2Ni(OH3+6HCl+2KI=2NiCl2+2KCl+6H2O+I2

15.铅:Pb2+与碘化钾作用,生成黄色碘化铅沉淀。沉淀溶于极过量之碘化钾溶液中,生成络合物K2[PbI4]当络合物溶液以水稀释时,络合物即行分解,碘化铅重新沉淀。PbI2+2KI=可逆=K2[PbI4]
碘化铅显著地溶于热水,194份水中100摄氏度时,可溶解1份碘化铅,溶液无色。冷却后碘化铅成闪光的金黄色片状结晶沉淀而析出,这是铅离子的定性反应中重要反应之一。
碘化铅能溶于氯化钠.盐酸混合溶液,生成溶解度较大的复盐Na2PbCl4PbI2+2NaCl+2HCl=Na2PbCl4+2HI
16.铂、铑、钯:浓氯铂酸溶液与碘化钾作用,生成黑色PtI4沉淀。PtI4易溶于盐酸及过量试剂而生成暗血红色PtI62-络阴离子。反应灵敏,可检出0.001毫克铂;氯铑酸在热溶液中与碘化钾作用,生成暗棕色RhI3沉淀;氯钯酸与碘化钾作用生成黑色PdI2沉淀。溶于过量试剂,为定性检钯之重要反应。
PdCl2+2KI=PdI2+2KCl
17.锇:Os8+离子如Na2[OsO4(OH2]的碱性溶液,用硫酸酸化,可与碘化钾作用,定量发出碘。Os8+被碘化钾还原为Os6+的锇酸钠Na2[OsO4]。此反应为定量测锇的重要反应之一。
Na2[OsO4(OH2]+H2SO4+2KI=Na2[OsO4]+K2SO4+2H2O+I2

18.铼:Re7+离子如HReO4与碘化钾作用,发生氧化还原反应而析出碘。反应定量进行,为定量测铼的重要反应之一。2HReO4+6H+2KI+2ReO22++2K++4H2O+I2
19.锑:亚锑离子Sb3+与碘化钾作用,生成物为SbI3,与过量的碘化钾作用,则生成黄绿色络合物K[SbI4],黄绿色之深浅与碘化钾及硫酸之浓度有关。
SbCl3+4KI=3KCl+K[SbI4]
锑离子Sb5+与碘化钾在强酸性溶液中作用,析出游离碘。SbCl6+2KI=SbCl3+2KCl+I2
当溶液的PH小于5时,Sb5+即开始氧化碘化钾,锑酸亦能氧化碘化钾放碘。本反应为容量法测锑的重要反应之一。定量反应进行的条件是:在强酸性溶液中,加入碘化钾。以硫代硫酸钠标准溶液滴定析出之碘。H3SbO4+5HCl+2KI=SbCl3+2KCl+4H2O+I2
20.硒:亚硒酸在冷盐酸溶液中与碘化钾作用,生成红棕色硒元素沉淀并析出游离碘。
H2SeO3+4HCl+4KI=Se+2I2+4KCl+3H2O
上述反应定量进行。可用硫代硫酸钠滴定析出之碘,以间接计算硒的含量。

21.碲:亚碲酸H2TeO3在稀硝酸溶液中,与碘化钾作用,生成元素碲及游离碘。反应定量进行。如以硫代硫酸钠标准溶液滴定析出之碘,则可定量测碲。
H2TeO3+4I-+4H+=Te+2I2+3H2O
22.锡:浓亚锡离子溶液与过量的碘化钾作用,生成难溶于水的红色碘化亚锡沉淀。碘化亚锡易溶于盐酸,而形成无色溶液。SnCl2+2KI=2KCl+SnI2
23.铊:亚铊离子Tl+与碘化钾作用,生成黄色碘化亚铊沉淀。此时,CdZnFeCrAlMnCoNiBaSrCa、及Mg离子都不生沉淀。而与Tl+一同沉淀的元素仅有AgPdCu离子。利用这个特性,可以使Tl+与上述元素分离。Tl2SO4+2KI=2TlI+K2SO4
上述反应,不受EDTA二钠的影响。在EDTA二钠存在下除Tl+Ag+外其他元素如Fe3+CuPbBi离子与EDTA二钠生成稳定的络合物,不再与碘化钾作用而留于溶液中。根据这个特点,可以使亚铊离子定量地与Fe3+等分离。TlI的沉淀反应,是铊的重量法测定的重要依据之一。铊离子Tl3+与碘化钾作用,被还原而生成亚铊离子。TlCl3与碘化钾作用,而生成TlCl并析出游离碘。TlCl3+2KI=TlCl+2KCl+I2

这个反应定量进行,析出之碘如用硫代硫酸钠标准溶液滴定,则可以测出铊的含量。Fe3+有干扰,可加入F-以消除。上述反应析出之碘,还可以用CCl4CHCl3萃取进行比色。如果因Tl3+甚微而析出微量碘,可加入淀粉.碘化钾溶液,再行比色。灵敏度可达0.003%TlFe3+干扰测定,可加PO43-以消除之。
24.钒:V5+NaVO3在酸性溶液中,与碘化钾作用,V5+被还原为V3+同时析出游离碘。加热挥发去尽碘,则溶液呈现出V3+的绿色。2NaVO3+6H2SO4+4KI=V2(SO43+Na2SO4+2K2SO4+6H2O+2I2
25.铀:U6+在中性溶液中,与碘化钾及碘酸钾的混合液作用,析出游离碘。这个反应在加热的条件下,迅速完成,为定量测定铀的重要反应之一。
3UO2(NO3+5KI+KIO3+3H2O=3UO2(ON2+3I2+6KNO3
26.钌:在煮沸的热溶液中,RuCl3与碘化钾作用,发生沉淀反应。RuCl3+3KI=RuI3+3KCl
27.锌:在中性溶液中,大量钾盐(K2SO4存在下,Zn2+与碘化钾及K3[Fe(CN6]4作用,按下式化学反应生成游离碘。反应定量进行。3Zn2++2KI+2[Fe(CN6]3-=K2Zn3[Fe(CN6]+I2

本文来源:https://www.2haoxitong.net/k/doc/01f2cd8053ea551810a6f524ccbff121dc36c52a.html

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