>>>>碘化钾与金属离子的反应
碘化钾的一般性质
碘化钾为无臭、味咸带苦、透明之六角形结晶。比重3.1。分子式KI,分子量166。在干燥空气中稳定,在潮湿空气中能潮解,久露于空气和阳光下易被氧化而析出游离碘,致使碘化钾结晶发黄。碘化钾易溶于水,同时吸收热量。水溶液长时间遇光或露置于空气中,则被氧化使溶液变黄,在酸性溶液中这个反应尤为迅速。2KI+2HCl+0.5O2=2KCl+H2O+I2
根据实验推测,上述氧化反应,是分三步进行的:(式中的氧是从空气中来或采用H2O2)。I-+0.5O2=IO-IO-+H+=HIO
HIO+I-+H+=I2+H2O
三个式相加,得:2I-+2H++0.5O2=I2+H2O
碘化钾水溶液可以溶解碘,生成不稳定的KI3络合物。但这个络合物对碘的水溶液起着稳定的作用,而且碘化钾的浓度越大,碘溶液越稳定。碘化钾还可溶于酒精、丙酮、吡啶中。I2+KI=可逆=KI3
碘化钾易被氧化剂所氧化,氧化反应的结果,碘化钾分解放出游离碘。2KI+Cl2=2KCl+I2
>>>>2KI+Br2=2KBr+I2
KI+KIO+H2SO4=K2SO4+H2O+I24KI+O2+4HCl=4KCl+2H2O+2I22KI+H2O2+H2SO4=K2SO4+2H2O+I22KI+HClO+HCl=2KCl+H2O+I2
6KI+HBrO3+5HCl=5KCl+KBr+3H2O+3I25KI+HIO3+6HCl=5KCl+3H2O+3I26KI+HClO3+5HCl=6KCl+3H2O+3I27KI+KIO4+8HCl=8KCl+4H2O+4I2
2KI+2KNO2+2H2SO4=2K2SO4+2NO+2H2O+I22KI+2KNO2+4HCl+4KCl+2NO+2H2O+I22KI+(NH42S2O8=(NH42SO4+K2SO4+I2
10KI+2KMnO4+8H2SO4=2MnSO4+6K2SO4+8H2O+5I26KI+K2Cr2O7+7H2SO4=2Cr(SO43+4K2SO4+7H2O+3I2高价金属离子如:Co3+、Cu2+、Fe3+、Mn4+、Mo6+、Ni3+、Sb3+、Se4+、U6+等,在酸性溶液中,均易氧化碘化钾而放碘。碘化钾能被热浓无机酸作用,分解放碘。
8KI+5H2SO4=加热=K2SO4+H2S↑+4H2O+4I2碘化钾与对醌在酸性溶液中相互作用,碘化钾分解放碘。2KI+C6H4O2+H2SO4=C6H4(OH2+K2SO4+I2
>>>>游离碘的测定:称取碘化钾结晶2克溶于50毫升水,加入5毫升淀粉溶液,迅速以0.01N硫代硫酸钠标准溶液滴定,至蓝色退去为终点。碘化钾含量的测定:取0.1至0.2克碘化钾溶于25毫升水,加入10毫升稀硝酸及约20毫升0.1N的硝酸银,迅速以0.01N的硫氰酸铵标准溶液滴定剩余的硝酸银,以铁铵矾为指示剂,至溶液变红为滴定终点。
碘化钾与离子的反应
碘化钾在水溶液中离解:KI=可逆=K++I-
碘化钾与离子反应时,主要是生成碘化物的沉淀。碘化钾与高价金属离子作用,则碘离子被氧化而成游离碘。
银、金、砷、铋、铈、镉、钴、铬、铜、铁、汞、铱、锰、钼、镍、铅、锑、硒、锡、铊、钒、碲、铀、锌、铼、铂(钯、铑、锇、钌等均与碘化钾有作用。
1.银:Ag+与碘化钾作用,生成黄色的碘化银沉淀。沉淀不溶于硝酸,在浓氨水中溶解得也极微量。Ag+KI=AgI↓+K+
碘化银溶解于硫代硫酸钠和氰化钾的溶液中,生成无色络合物:[Ag(S2O3]-、[Ag2(S2O33]4-、及[Ag(CN2]-。碘化银与硫代硫酸钠的反应,需在大量过量的试剂中进行。
>>>>2AgI+3Na2S2O3=Na4[Ag2(S2O33]+2NaI
碘化银溶于浓的热碘化钾溶液中,当溶液以水稀释时,碘化银又重新沉淀出来。
AgI+2KI=可逆=K2(AgI3
氯化银及溴化银均可与碘化钾作用,转化为碘化银。AgCl+KI=KCl+AgI↓AgBr+KI=KBr+AgI↓
碘化钾与Ag+生成碘化银的反应是定量进行的。常利用这个反应作为银的容量测定。在硝酸介质中,用碘化钾标准溶液滴定,使Ag+生成碘化银沉淀,过加之I-可与碘(淀粉生成蓝色为终点。