实验十四 乙酰苯胺的制备
一. 实验目的:
1. 掌握苯胺乙酰化反应的原理和实验操作方法。
2. 进一步熟悉固体有机物提纯的方法-----重结晶。
二. 实验重点和难点:
1. 苯胺乙酰化反应的原理。
2. 乙酰苯胺制备的实验操作方法。
实验类型:基础性 实验学时:4学时
三. 实验仪器与药品:
主要实验仪器:园底烧瓶 刺形(维氏)分馏柱 水银温度计 蒸馏头 接引管
接液瓶 烧杯 酒精灯 石棉网 抽滤瓶 布氏漏斗
主要化学试剂:苯胺 冰醋酸 锌粉 冰块
四. 实验装置图:
五. 实验原理:
芳香族伯胺的芳环和氨基都容易起反应,在有机合成上为了保护氨基,往往先把它乙酰化为乙酰苯胺,然后再进行其它反应,最后水解去乙酰基。因此,芳胺的乙酰化在有机合成中有着重要的作用。
化学反应式:
乙酰苯胺可通过苯胺与冰醋酸、醋酸酐或乙酰氯等试剂作用而制备。其中苯胺与乙酰氯反应最激烈,醋酸酐次之,冰醋酸最慢,但用冰醋酸作乙酰化试剂价格便宜,操作方便,适合于规模较大的制备。
六. 实验內容及步骤:
实验操作流程图示:
1. 安装实验装置:50mL圆底烧瓶 + 刺形分馏柱 + 温度计 +
支管接引管+接液瓶+冰水浴
2. 加试剂:10ml苯胺 + 15ml冰醋酸 + 0.1g锌粉
3. 加热反应:小火加热—→微沸15min—→升温至100℃有液体流出—→维持温度在100--110℃之间反应1.5h—→得粗产物。
4. 冷却:在搅拌下趁热将反应物倒入200mL冰水中。
5. 抽滤:冷却后抽滤析出的固体,用冷水洗涤。
6. 重结晶:粗产物用水重结晶,产物重量?。
七. 实验注意事项:
1. 苯胺有毒,操作时应避免与皮肤接触或吸入其蒸气。若不慎触及皮肤时,先用水冲洗,再用肥皂和温水洗涤。
2. 纯苯胺为无色液体,但在空气中由于氧化而呈淡黄色,加入少许锌粉重新蒸馏,可去掉颜色。
3. 久置的苯胺色深有杂质,会影响乙酰苯胺的质量,故最好用新蒸的苯胺
4. 注意放置沸石。
5. 反应物冷却后,固体产物立即析出,沾在瓶壁不易处理,故须趁热在搅拌下倒入冷水中,以除去过量的醋酸和未作用的苯胺。
6. 采用水银温度计。
7. 加入锌粉的目的,是防止苯胺在反应过程中被氧化,生成有色的杂质。
8. 反应所用玻璃仪器必须干燥。
9. 锌粉的作用是防止苯胺氧化,只要少量即可。加得过多,会出现不溶于水的氢氧化锌。
10. 反应时分馏温度不能太高,以免大量乙酸蒸出而降低产率。
11. 重结晶过程中,晶体可能不析出,克用玻璃棒摩擦烧杯壁或加入晶钟世晶体析出。
12. 切不可在沸腾的溶液中加入活性炭,以免引起暴沸。
13. 根据粗产品的重量和乙酰苯胺在水中的溶解度,适当计算溶剂的量。为了防止趁热过滤时引起的麻烦和损失,约增加20%的溶剂量。乙酰苯胺在水中的溶解度为:100℃时溶解度5.55g,80℃时溶解3.45g,50℃时溶解0.84g,25℃时溶解0.56g,20℃时溶解0.46g.
八. 实验相关内容:
(一) 、作为一种保护措施,一级和二级芳胺在合成中通常被转化为它们的乙酰基衍生物,其优点:
1. 以降低芳胺对氧化降价的敏感性,使其不被反应试剂破坏。
2. 氨基经酰化后,降低了氨基在亲电取代反应(特别是卤化)中的活化能力,使反应由多元取代变为有用的一元取代。
3. 由于乙酰基的空间效应,往往选择性地生成对位取代产物。
4. 在某些情况下,酰化可以避免氨基与其它功能基或试剂之间发生下不必要的反应。
5. 在合成的最后步骤,氨基很容易通过酰胺在酸碱催化下,水解被重新产生。
九. 思考题:
1. 反应时为什么要控制分馏柱上端的温度在100--110℃之间? 温度过高有什么不好?
2. 根据理论计算,反应完成时应产生几毫升水? 为什么实际收集的液体远多于理论量。
3. 用醋酸直接酰化和用醋酸酐进行酰化各有什么优缺点? 除此之外,还有哪些乙酰化试剂?
4.请通过查阅资料填写下表:
5.在本实验中采用了哪些措施来提高乙酰苯胺的产率。
6.常用的乙酰化试剂有哪些?哪一种较经济?哪一种反应最快?
7.应用苯胺为原料进行苯环上一些取代反应时,为什么常先要进行乙酰化?
8.乙酰苯胺与热的稀盐酸或稀氢氧化钠溶液反应时生成什么产物?
9.反应终点时,温度计的温度为何下降?
附:
主要原料及产物的物理常数
M m.p. b.p. D 溶解度H2O(20℃) |
苯胺 93.13 -6℃ 184.4 ℃ 1.022 3.4 冰醋酸 60.05 16.6℃ 118℃ 1.049 易溶 乙酰苯胺 135.17 114.3℃ 305℃ 1.21(4℃) 0.46 |
本文来源:https://www.2haoxitong.net/k/doc/a672ee4979563c1ec4da7109.html
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