螯合剂种类总结及其在不同pH下的对金属离子的螯合能力比较

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螯合剂的种类及其在不同 pH值条件下螯合剂的螯合常数
一、螯合剂与螯合物
具有可供配位孤电子对的分子、原子或离子的化合物能够与具有空轨道的金属离子形成 配位键,该化合物称为络合物,如能与配位金属离子形成环状结构的化合物称为螯合剂, 成的络合物称为螯合物。 螯合剂中至少含有一对孤电子对, 道,孤电子对填充入金属离子空轨道,电子对属
而金属离子必须有空的价电子轨

2个原子共享,形成配位键,中心金属离子
空轨道杂化。不同的提供孤电子对的配位体分别与不同金属离子形成正四面体、正六面体、 正八面体的螯合物。
1.类型
1.1无机类螯合剂
聚磷酸盐螯合剂:
主要是三聚磷酸钠(STPP)、六偏磷酸钠、焦磷酸钠为主,含磷酸基空间配位基团。 特点:高温下会发生水解而分解,使螯合能力减弱或丧失。而且其螯合能力受 响较大,一般只适合在碱性条件下作螯合剂。 1.2有机类螯合剂
pH值影
形态分析表明螯合剂提取的重金属主要来源于可交换态或酸溶态、还原态和氧化态。 1.21羧酸型
1 氨基羧酸类: 含羧基和胺(氨基)配位基团,
如乙二胺四乙酸EDTA,氨基三乙酸又称次氮基三乙酸 NTA,二亚乙基三胺五乙酸 DTPA )及其盐等。如:EDTA4个酸和2个胺(一NRR )的部分都可作为配体的齿, 两个氮原子和四个氧原子可提供形成配位键的电子对。
特点:络合能力强,络合稳定常数大,耐碱性好,但分散力弱且不易被生物降解。 2 羟基羧酸类 含羟基、羧基配位基团
这类羧酸主要是柠檬酸CA、酒石酸TA和葡萄糖酸GA 特点:可生物降解,在酸性条件下羟基与羧基不会离解为氧负离子, 不适宜在酸性介质中应用。
因而络合能力很弱,

3 羟氨基羧酸类
这类酸用作螯合剂的典型代表是羟乙基乙二胺三乙酸
HEDTA和二羟乙基甘氨酸
DEG。特点:大多易于生物降解, pH=9的弱碱性条件下可螯合铁离子,但对其他 离子螯合能力较差。
1.22有机多元膦酸
羟基亚乙基-11-二膦酸(HEDP )、氨基三亚甲基膦酸 ATMP、二乙烯三胺五亚甲基
膦酸HTPMP、三乙烯四胺六亚甲TETHMP、双16-亚己基三胺五亚甲基膦酸
BNHMTPMP、多氨基多醚基四亚甲基膦酸 PAPEMP
女口: HEDP是一个五元酸,在水中可电离出 5个氢离子,电离后形成 5个配位氧原子, 可以和 Ca2+Mg2+Fe2+Fe3+Cu2+Zn2+Al3+形成稳定的螯合物。
特点:化学稳定性好,不易水解,能耐较高温度,适合双氧水热漂,虽然在制备过程中
涉及甲醛,但如经妥善处理可达标。 因为膦酸酯通过亚甲基相连, C-P的键能为246 kJ/mol 解能达1 387 kJ/mol,比较牢固,因此很难使单体磷进入水体中造成富营养化。 1.23聚羧酸
有聚丙烯酸(PAA )、聚甲基丙烯酸、水解聚马来酸酐( HPMA )、富马酸反丁烯二酸 —丙烯磺酸共聚体。它们含有的聚合阴离子都是金属离子的优良螯合剂, 剂。
特点:聚羧酸分子中有大量羧酸存在, 羧基氧原子具有形成配位键的能力,
具有良好的
因此也被用作阻垢
胶体性能和分散作用,耐碱,但其络合能力较弱,因此须将其进行共聚或改性以改善性能。 1.24含巯基(-SH)的螯合剂
利用巯基中S原子与重金属离子有较强结合性能。
女口:含二硫代羧基或二硫代氨基的盐、 2-羟甲基-4-巯基苯硫酚制成的钠盐、含一 的螫合剂HMCA、四硫代联氧基甲酸 TBA等。(文献12427282930 1.2.5席夫碱
CSS-
又称西弗碱,指的是含亚胺或甲亚胺(-RC=N )的一类有机化合物,席夫碱是由胺和活 性羰基反应生成,常用于螯合主族和过渡金属元素。
天然高分子材料如淀粉作为载体,与含有氨基的配体反应生成的西弗碱螯合重金属离子 后,会形成多配位络合物,固载化了的席夫碱,不仅能使配合物稳定性变强,载体的稳定性
也发生了
很大的改变。常用于在工农业生产中净化含重金属离子的废水。 1.3天然改性高分子捕集剂
按其来源,可分为淀粉类、纤维素类、植物胶类和聚多糖类。重金属捕集剂(又叫重金 属螯合剂)是指含有配位原子如 NS0P等,可以与重金属离子以配位键相连接,生 成稳定螯合物的一类化合物。
二、螯合金属种类及螯合能力
1. EDTA (乙二胺四乙酸):对大部分重金属(特别是针对 PbCdCu、和Zn)都具有 很强的络合能力, 同时能处理多种类型的土壤, EDTAPb的活化能力最强。EDTA 24hpH70.1mol?L-1条件下对重金属污染土壤的去除率最大,分别为 Cd89.14%Cu 14.96%Zn 45.14%EDTA 溶液能在比较广泛的酸度范围内 CuPb进行有效的淋洗。
Pb 34.78%
38
2. DTPA (二乙三胺五三乙酸):DTPAEDTA 一样对重金属污染土壤具有强螯合用。 HEDTA羟乙基替乙二胺三乙酸 :它最突出的优点是在碱性溶液中 Fe3+形成稳定的鳌合盐,亦能与稀土金属形成稳定的鳌合物
EGTA 乙二醇双四乙酸 EDDHA 乙二胺二乙酸 CDTA 环已烷二胺四乙酸
S, S-EDDS S, S-乙二胺二琥珀酸):生物螯合剂 EDDS与过渡金属具有螯合作用, 能被生物降解,其生物毒性 包括对植物和土壤微生物的毒性 重金属PbCd的螯合能力不如 EDTA
NTA二乙基三乙酸
pH=8-11中能够与
均低于EDTA,但是其对
柠檬酸:处理U污染的土壤,Cd (对Cd的提取率较低),Pb Na2EDTA0.2%w/w:处理
Pb 柠檬酸钠0.2%w/w:处理Pb,
提取Cd的效率大小依次为 EDTA>DTPA>NTA>柠檬酸 螯合能力大小比较
Pb 的活化强弱顺序为 EDTA>HEDTA>DTPA>EGTA>EDDHA

提取 CuPb 大小顺 DTPA>EDTA>NTA ,提取 Zn的大小顺序
EDTA>DTPA>NTA Cd的提取效率大小: EDTA>DTPA>NTA>柠檬酸;
诱导Pb在豌豆P. sativum L.cv. Sparkle和玉米Z. mays L. cv. Fiesta中的积累的能力 的大小:EDTA > HEDTA > DTPA >EGTA > EDDHA 诱导Pb在大白菜(B. capa)茎叶中的能力的大小: EDTADTPAPb的吸收影响效果最大;
EDTA对湿地植物积累 CuZnCd的诱导要高于 DTPA
EDTA >HEDTA > DTPA ;
螯合剂的螯合常数:
螯合剂种类繁多,如何选择适合的螯合剂则是我们最头疼和迷惑的地方,螯合力 系数K是重要的参考指标,稳定系数 K值越大,表明螯合剂对该离子的螯合能力越大。 F图为不同螯合齐U对铁、钙、镁离子的螯合常数 K值。
EDTMPDTPMPNTA EDTA HEDP iEDDHA ,STPP 葡萄糖钠
S A
15.9 6.4 5.4
25.1 10.6 8.7
31.7 13.1 9.1
18.3 20.9 16.3
22.7 16.2 15.1
29.6 21.3 12.8
2.1 6.90 7.7
17.3 7.2 3.9
-稳定

偏硅酸钠 11.2 8.0 11.2
Fe3+ CsT Mg
2+

酸碱(pH值)对螯合剂螯合力影响
在大多数使用螯合剂的工艺里面,工作液往往为酸性或碱性,因此 响对于螯合剂的选择与应用,尤为重要。因此绘制出不同
pH值对螯合剂的影
pH值条件下的螯合力曲线图,具
有重要的实际意义,从而可以根据实际应用工艺条件,选择适合的螯合剂。


MFe
EOTA ------- HEDP ---- - EUTMPSr
«

--------- DTP MPA ----- 葡茗糖釀讷 -------- E&DHA-Na 图表1铁离子螯合值(螯合值 K)与pH曲线

EDTA -------- HEDP

EDTM PS
C3 ——
EDDHA^Na 无机磷酸盐类:三聚磷酸钠以及焦磷酸钠是常用的螯合剂, 粉添自身带有弱碱性质,多用于洗衣 加剂。在工业领域也可作为最廉价的软水剂。
硅酸盐类:自身带有较强碱性,多用于工业清洗剂,根据 SiO2NstO比例不同(模数)各 自有相应的应用领域,如 SiO2含量高的水玻璃,碱性偏弱,适合做双氧水稳定剂; N@0 量高的偏硅酸钠则碱性强,适合工业清洗用,如除油粉、脱脂粉等。

0 1 L | | | 1 | | | | | t I I t 0
图表2钙离子螯合值(螯合值 K)与pH曲线图表3镁离子螯合值Q 1 2 3 4 5 & 7 3 9 10 11 IZ 13 14 pH
(螯合值 K)与pH曲线


24 42OB642O86 4 2O 2 2 2 1 1 1 1 1


2 20 18 E6 14 12



.** r IF / | i













Fk / _ vL \
_

4




■ ■ ■ ■』EDTM P&
1mr nin n




10 3 6 4
0



-------- EDDHA-Na




5 6 7 3 9 10 11 12 13 14 pH
三,几种螯合剂的综合应用评价

有机磷类:价格便宜,应用较广泛,种类繁多,常用的有 HEDP EDTMP轄。一般HEDP勺铁
离子螯合能力较强,EDTMPA1勺钙镁离子螯合力较强,各自有相应的应用领域,有机磷类螯 合剂最大的缺陷是耐碱性较差,
pH值超过10以后,螯合能力大幅下降。
酰胺类:EDTA-Na是最古老的该类型螯合剂,价格便宜,用途较广; EDDHA-Na分子量更大,
具有极强的金属铁离子捕捉作用, 最突出的优点是耐碱性能和分散值突出, 同时也是性能优 良的分散剂,特别适用于造纸和纺织印染领域。
其它无机盐:葡萄糖酸钠、酒石酸钾、柠檬酸钠等,都具有一定的螯合能力。用途最广的是 葡萄糖酸钠,可以耐强碱。
其它类:随着人们对环保的呼声越高,
一些环保的螯合剂纷纷面世,如聚天门冬氨酸盐、聚
羧酸盐、聚环氧琥珀酸盐等。这些产品虽然环, 满足实际的需求,实际应用也较少。 但是在螯合效果和生产成本上, 相对不能

本文来源:https://www.2haoxitong.net/k/doc/3a74b8f46d175f0e7cd184254b35eefdc9d3158f.html

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