电位滴定法测定石油产品酸值的方法

电位滴定法测定石油产品酸值的方法

1.试验方法概要:

1.1试样溶解在含有少量水的甲苯和异丙醇的混合物中，在使用玻璃指示电极和甘汞电极的电位滴定仪上，用KOH异丙醇溶液滴定。用电位计读数，分别和手动、自动滴定所消耗的滴定剂的体积作图，以曲线的突跃点作为滴定终点，当所得的曲线无明显突跃点时，终点为碱性水溶液和酸性缓冲溶液在电位计上相应的电位

值读数。

2用途及重要性

2.1新的或使用后的油品，由于氧化生成的加成和分解产物，含有酸或碱性组分。本方法可以测定其相对变化。总酸值是在油品一直处于测定条件下这些酸性物质的总值。该酸值可用于控制润滑油质量，有时也可用于润滑油使用过程中消耗的计量。但作为润滑油报废指标仍是经验值。

2.2由于氧化产物会引起酸值的增长，同时又引起有机酸的腐蚀性变化，所以本方法不能用于预测在使用过程中油的腐蚀性。酸值与油品腐蚀金属的程度两者之间无一定关系。

3仪器设备

3.1手动滴定装置:

3.1.1仪表，伏特计或电位计，当电位计与3.1.2和3.1.3中所述电极一同使用时，并且当电阻范围在0.2~20MQ时，电位计的精度为±0.005V，灵敏度为±0.002V，测量范围是±0.5V。仪表应远离杂散电场，以免因为一些接触使仪表的读数产生永久性的变化。这些接触包括与接地导线，与暴露在外的玻璃电极表面，玻璃电极导线，滴定台，或仪表的接触。

3.1.2感应电极，标准PH，适合非水滴定。

3.1.3指示电极，银/氯化银（Ag/ AgCl）指示电极，填充1M-3MLiCl乙醇溶液。

3.1.3.1复合电极-感应电极可能有和Ag/ AgCl指示电极相同的电极体，为仅有的一个电极的保养和工作提供便利。复合电极应该有一个套筒连接在指示部件，而且应该使用惰性乙醇电解液，例如1M-3MLiCl的乙醇溶液。这些复合电极应该有比双电极系统一样或更好的灵敏度。它们应该具有可移动套筒方便补充电解液。

注4-第三电极，例如铂电极，可能用于在这种系统里增加电极的稳定性。

3.1.4可变速的机械搅拌器，合适类型,装有推进型搅拌桨。搅拌桨的速率应该满足产生有力的搅动，没有溶液溅出和搅动空气入溶液。半径为6mm的叶轮，安装角度在30~45°是最合适的。磁力搅拌器也可满足要求。

3.1.4.1如果电力搅拌装置被使用，则应该正确接电和接地，从而避免在滴定过程中，由于连结和断开电源而引起的永久性的电位变化。

3.1.5滴管，容量10ml，可以0.05ml的滴加量滴定，精度士0.02ml（图1，E)，滴定管要有玻璃活塞和一个超出活塞100到130mm的滴定尖，装氢氧化钾的滴定管应该有装有碳酸钙或其他能够吸收二氧化碳的物质。

3.1.6滴定杯，容量为250ml，用硼硅酸盐玻璃或其他合适的材料制造。

3.1.7滴定台，支撑电极，搅拌器和滴定管。

注5-移动滴定杯不会干扰电极和搅拌浆的装置是理想的。

3.2自动滴定装置

3.2.1自动滴定系统应该能完成方法中描述的必要分析。自动滴定系统至少要满足3.1的技术参数和特性。

3.2.2使用动态滴定模式。在滴定过程中，加液的速度和体积应该按照系统改变的速率。推荐最大加液体积增量为0.5ml,最小增量为0.05ml。

4.0试剂和材料

4.1试剂纯度——除非有特殊说明，本方法中所用到的试剂均与美国化学社使用的规格保持一致，均使用分析纯。其他一些等级的试剂也可使用，但使用时必须保证试剂的纯度足够高而不减小它的精密度。

4.1.1 证明可等效采用的市售溶液可以用于代替实验室制备试剂。

4.1.2制备预备体积的溶液，确保最后的溶液浓度是相同的。

4.2水的纯度——除非有其他的说明，否则本方法中提及的水均理解为D1193

中规定的Type III的试剂水。

4.3异丙醇（警告—易燃，有毒，尤其是变性时。)

4.4盐酸（HC1）———相对密度为1.19（警告—腐蚀剂，可引起灼伤)

4.5氯化锂，LiC1。

4.6氯化锂电解液，制备1M-3M的氯化锂乙醇溶液。

4.7甲醇（警告─易燃，溅出有毒）。

4.8氢氧化钾（警告—可引起严重的灼伤）。

4.9无水异丙醇（含水量少于0.1%）（（警告——易燃)。如果不能制备足够干的试剂，可以通过多圆柱盘蒸馏获得，舍弃第一次蒸馏获得的物质，使用余下的95%。还可以通过分子筛脱水，例如林德4A型，将溶液通过分子筛柱，使用1份分子筛，10份溶液。

4.10甲来（警告-易燃)。

4.11盐酸异丙醇标准溶液，(0.1mol/L）(警告-见7.4和7.9)。最多9 ml盐酸(HC1,相对密度1.19）和1L异丙醇混合。用电位滴定法测定消耗大约8ml氢氧化钾异丙醇（精确读数）通常标定以检测出0.0005mol/L的浓度变化。用稀释在125ml去二氧化碳水中的0.1mol/L氢氧化钾异丙醇溶液标定。

4.12市售PH4，PH7，PH11的缓冲水溶液-在常规间隔和稳定性一致时或怀疑污染时，要替换这些溶液。在操作手册里可以获得和稳定性有关的信息。

4.13氢氧化钾异丙醇标准溶液（O.1mol/L)—（警告—见4.8和4.9)。准确称取6克氢氧化钾溶解到1升异丙醇中，煮沸10分钟促进溶解。将溶液静置两天，然后将上层清夜取出，用波纹玻璃漏斗过滤，然后储存在耐化学腐蚀瓶中。为了避免空气中的二氧化碳干扰，可以用装有碱石棉或无纤维吸收的碱石灰的管作为保护管，以便于它接触到软木塞，橡胶和可皂化的活塞油脂。用无二氧化碳水稀释已准确称重的邻苯二甲酸氢钾溶液，作为标定溶液，以电位法滴定氢氧化钾异丙醇标准溶液。经常标定以检测出0.0005mol/L的浓度变化。

4.14滴定剂-加5±0.2ml水到495土5ml异丙醇中，充分混合。加500±5ml甲苯（警告-易燃)。滴定剂应该大量制备，每天在使用前滴定它的空白值。

4.15三氯甲烷（警告—易燃。剧毒物质)。

5测定总酸值和强酸值的试验步骤

5.1在一个250ml的烧杯或其他合适的滴定容器中，按表Ⅰ推荐的称样量5加入样品，加入125ml滴定溶剂5。将烧杯或滴定容器放在滴定台上，并调节它的位置使得电极的一半浸入液体中。开始搅拌，并在测定过程中一直搅拌，要求搅拌速度足够大但不引起液体溅出或

将空气搅进去。

注13—如果怀疑推荐的样品大小会阻塞电极，可以使用小的样品尺寸。使用小的样品尺寸

获得的结果可能和推荐的样品尺寸获得的结果不同。陈述的精密度不包括使用小的样品或的

结果。

注14—在溶解某些重质沥青残渣时，可用三氯甲烷（警告——如果吞食可致死。吸入有害。

燃烧时产生有毒蒸汽)代替滴定剂中的甲苯。使用三氯甲烷获得的可能和使用甲苯的不同。

陈述的精密度不包括使用三氯甲烷获得的结果。

word/media/image1.gif表1测试部分的推荐大小

酸值 测试部分的称样量g 称量的精确度g

word/media/image1.gif0.05-<1.0 20.0±2.0 0.10

1.0-5.0 5.0±0.5 0.02

5.0-<20 1.0±0.1 0.005

20-<100 0.25±0.02 0.001

word/media/image1.gif100-<260 0.1±0.01 0.0005

5.2选择合适的滴定管，注入0.1mol/L的氢氧化钾异丙醇溶液，将滴定管放在滴定装置的合适位置，确保滴定管的尖浸入滴定容器中的液面下大约25mm。记录滴定管和伏特计的最初读数。

6.1.2对所有使用过的油样的酸的滴定，标注出终点，即为当表示为强酸时，曲线上相应碱性缓冲溶液（PH11）的仪器读数和曲线上相应酸性缓冲溶液（PH4）的仪器读数。

注17—由新鲜的油样，添加剂和使用过的油样的酸值的测定中得到:新鲜的油样和添加剂的滴定曲线有明显的拐点，但是使用过的油样没有拐点或没有明显的拐点。

6.2自动滴定法—如手动滴定法中相同的方法标注如11.4中的得到的曲线的终点。

6.3计算方法一6.3.1的计算方法适用于手动和自动方法。

6.3.1按以下公式计算酸值和强酸值:

酸值，mgKOH/g=(A-B)XMX56.1/W

强酸值，mgKOH/g=(CM-Dm)X56.1/W

其中:

A=滴定试样到终点即碱性缓冲水溶液的相应仪器的读数为PH11;或者拐点不明显或没拐点时，碱性缓冲水溶液的的相应仪器的读数为PH11，使用的氢氧化钾异丙醇的体积。对于添加剂，A是最后一个拐点的KOH异丙醇溶液体积。

B=对应A的空白值，ml

M=氢氧化钾异丙醇标准溶液的摩尔浓度，mol/L

m=盐酸异丙醇标准溶液的摩尔浓度，mol/L

W=样品质量，g

C=滴定试样到终点即酸性缓冲水溶液相应仪器读数为PH4，所用的氢氧化钾异丙醇的体积;ml

D=相应于C的终点滴定空白溶剂所消耗的盐酸异丙醇标准溶液的体积，ml

7.质量控制检查

7.1通过分析一个质量控制样品（QC）来确定测试程序的性能，如果可能，可

以用有代表性的分析样品。

注18—因为使用过的油，特别是使用过的机油，已知在贮存中改变的油，这类样品不适合这种分析。

7.2在监控测试过程之前，方法的使用者需要确定样品的平均值和质控样品的

控制限。

7.3通过控制图表或其它其它相同的控制整个测试过程的统计学技术记录质量控制和分析结果。任何偏离检测的结果应该引发调查根本原因。调查的结果可能但不一定引起重新校准。

7.4质量控制测试的频率取决于测试样品的质量精密度，测试过程的以验证的稳定性，客户的要求。通常，每个测试日都应该分析质控样品。如果例行分析大量样品，应该增加质量控制的频率。然而，当证明测试在统计学控制下时，可以减少质量控制的频次。质量控制的精密度应该对照方法中列出的精密度和偏差定期检查以确保数据质量。

7.5据建议，如果可能的话，常规测试的质量控制的样品是日常分析中有代表性的样品。预期使用的质量控制样品应该充足供应，必须在预期的贮存条件下均匀，稳定。因为质量控制样品在存储时可能变化，当出现失去控制的情况，质量控制样品的稳定性可能是一个误差源。

8报告

8.1由于有两种不同的方法确定终点，终点的类型报告:拐点或缓冲溶液终点。报告样品的大小和推荐大小不同的样品。还要报告使用三氯甲烷用作溶剂。酸值或强酸值如下报告

酸值（检验法D664）=（结果）

强酸值（检验法D664）=（结果）

8.2使用过的油要有测试日期，如果可获得的话，还要有取样日期.

本文来源：https://www.2haoxitong.net/k/doc/06b952e358cfa1c7aa00b52acfc789eb162d9ec2.html