已二酸系聚酯二醇
普通脂肪族聚酯多元醇实际上以聚酯二醇居多,一般是由已二酸与乙二醇,丙二醇,1.4-丁二醇,一缩二乙二醇二醇中的一种或两种以上缩聚而面,采用混合 二醇或混合二酸制得的聚酯结构式复杂,下同仅出已二酸(AA)现乙二醇(或丁二醇)所合成的聚酯二醇的结构式。
物化性能
根据原材料的不同,聚酯二酷讯常温下为乳白色蜡状固体或无色至浅黄色黏稠液体,固态聚酯熔点在25~50。C,烘化后即为黏稠液体。微溶于水。聚酯酸值一般低于1.0mgKOH/g
聚酯多元醇基本上无毒性,当不慎进入眼内或溅落到皮肤上时就立即用自来水清洗,长期接触皮肤可能产生轻微刺激,操作时最好戴上防护镜和手套。
化工行业标准HG/T2707-95“聚酯多元醇规格”规定了几种已二酸系聚酯多元醇的理化性能指标,采用行标推荐的聚酯命名法,要求的理化性能指标见表1,传统聚酯二醇的技术指标2
几种已二酸系聚酯二醇和质量指标(HG/T2707-95)
常规命名中与英文缩写相对应,如聚已二酸乙二醇酯二醇简称(PEA),第一个P代表“聚合”之意,最后一个字母表示已二酸(AA),中间字母E代表乙二醇(EG),D代表二甘醇(DEG),B代表1,4丁二醇(BDO),P代表1,2丙二醇(PG),H代表1,6已二醇(HDO),N代表新戊二醇(NPC)。M表示2-甲基丙二醇(MPD),T代三羟甲基丙烷(TMP),英文缩写后的数字代表聚酯的相对分子质量。
产品牌号及性能指标
国内几个公司已二酸系聚酯二醇产品典型物性见表,其他部分厂家的牌号,成分特性见表
烟台合成革厂传统聚酯二醇的技术指标
注:烟台万华聚氨酯集团公司烟台合成革总厂,烟台华鑫聚氨酯有限公司,烟台华大化学工业公司的产品指标和牌号相同 ,聚氨酯产品水分≤0.03%,酸值0.1-0.8mgKOH/g,色度(APHA)<180
国内部分其他厂家已二酸系聚氨酯二醇牌号对照表
注:混合醇酯中各厂家和子牌号的二醇比例可能不同,Unipol为上海优酯公司牌号,POL为青岛新宇田化工公司聚酯二醇牌号.
国内部分其他厂家已二酸系聚酯二醇牌号对照表
制法
聚酯的合成成分2个主要阶段,第一个阶段是把二元羧酸,二元醇加入反应器中,在140-22。C,进行酯化和缩聚反应,控制分馏塔顶温度在100-102。C,常压蒸除生成的绝大部分的副产物水后,200-230。C保温1-2h,此时酸值一般已降低到20-30mgKOH/g
第二阶段抽真空,并逐步提高真空度,减压除去微量水和多余的二醇化合物使反应向生成低酸值聚酯多元醇的方向进行,可称之为”真空熔溶法”,也可持续通入氮气等惰性气体已带出水,称为“载气熔融法”,也可以在反应体系中加入甲苯等共沸溶剂,要甲苯回流时用分水器将生成的水缓慢带出,此法称为“共沸蒸馏法”
特性及用途
聚酯型聚氨酯具有较多的酯基,氨酯基等极性基团,内聚强度和附着力强,具有较高的强度,耐磨性等性能,因此脂肪族聚酯二醇多用于生产浇注型聚氨酯弹性体,热塑性聚氨酯弹性体,微孔聚氨酯鞋底,PU革树酯,聚氨酯胶黏剂,聚氨酯油墨和色浆,织物涂层等,由已二酸与1.4丁二醇,1.6已二醇或乙二醇制得的聚酯二醇为蜡状固态得到的聚氨酯弹性体结晶性强,初粘力大,由带侧基的二醇制得的聚酯如PMA和PPA常温呈液态,柔软,用于油墨,软革等,PMA耐水解性较好
国内生产厂商
山东烟台合成革总厂,山东烟台华大化学工业公司,青岛市新宇田化工有限公司,浙江华峰聚氨酯有限公司,江苏德发树酯有限公司,河南洛阳吉明化工有限公司 ,长兴化学工业(广东)股份有限公司,上海优酯化学品有限公司,江苏常隆化工有限公司,无锡市新鑫聚氨酯有限公司,广东高明市华驰化工树酯有限公司,广东佛山市高明区业晟聚氨酯有限公司,山东德州埃法化学有限公司,广东番禺亿化工实业有限公司,辽宁星火聚氨酯厂,广东潮州市虫胶厂,广东鹤山市新科达企业有限公司等。
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