MBS(Methylmetharylate-Butadiene-Styrene Copolymer)是在粒子设计概念下合成的新型高分子材料，它是由甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、苯乙烯接枝聚合而成的。在亚微观形态上具有典型的核-壳结构，核心是一个直径10-100nm的橡胶相球状核，外部是苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯组成的壳层。由于甲基丙烯酸甲酯与PVC的溶度参数相近，它在PVC树脂和橡胶粒子间起到界面黏接剂的作用，在与PVC加工混炼过程中形成均相。而橡胶相则以粒子状态分布于PVC连续介质中，呈现海岛结构，这种特殊结构赋予了制品优异的冲击性能。当PVC中加入5%-10%的MBS树脂时，可使制品的冲击强度提高4-15倍，同时还可改善制品的耐寒性和加工流动性。因此，MBS树脂作为PVC冲击改性剂得到了广泛应用。 据资料统计，世界MBS产量总计近30万t/a，主要集中在日本、美国等少数工业发达国家。但近几年来，台湾、新加坡等地也建厂生产。我国MBS研究和生产起步较晚，20世纪70年代起，我国先后在锦西化工研究院和上海高桥化工厂进行了MBS中试，由于规模太小、生产成本高及原料供应等问题而没有正式投产。截止目前，国内仅有几套千吨级装置，不仅品种单一，而且产品质量与国外也存在一定的差距，不能满足高档PVC的生产要求，大部分产品仍依赖进口。近年来，随着PVC引进装置的投产，国内PVC产量迅速增加，对MBS树脂的需求量也日益增大。预计2005年我国PVC树脂需求量将超过美国，突破750万t，成为世界最大PVC消费国。如果这些PVC有50%用于硬质材料，且其中有20%使用MBS(投入按7%的比例)计算，仍需MBS树脂5万t以上。因此，迅速开发MBS树脂的生产技术，对于推动我国PVC及其深加工行业的发展具有重大意义。 1国内外MBS生产技术概况 1.1主要生产厂家及生产能力 1.1.1国外主要生产厂家及生产能力 20世纪50年代末，美国Borg-warner和Rohm-hass公司首先开始MBS树脂的研制工作，并于1960年获得制备PVC冲击改性剂MBS的专利，1962年Borg-warner和Rohm-hass公司开始出售产品。同年，日本钟渊公司开始研制，并于1963年开始生产，以KANE ACEB牌号投放市场。截止1974年，日本国内的MBS生产厂家已有8家。钟渊公司继1963年率先进行MBS树脂的生产之后，又于1971年与比利时合资兴建了比利时“钟化”。20世纪80年代初期，钟渊公司又与美国合资建立了“德州钟化”，此时，该公司的国内外生产能力已达到7.4万t/a，居世界首位。日本吴羽化学公司开发的BTA牌号的系列产品自1966年投放市场以来，畅销世界各地。美国Rohm-hass公司也采用吴羽化学公司的技术建立了一套1.2万t/a装置，并于1981年开车成功。日本MBS树脂生产技术处于世界领先地位，其中以钟渊、吴羽两公司产量最大、技术最先进。 国外MBS树脂主要生产厂家及生产能力见表1。 表1 国外MBS树脂主要生产厂家与生产能力生产厂家 厂址 生产能力/(kt•a-1) 商品名比利时钟化 比利时 32 KANE ACEBRohm-hass 法国 16 PARALOIDRohm-hass 英国 30 PARALOID BTA德州钟化 美国 12 KANE ACEBRohm-hass 美国 32 ACR YIOID BTAMETOCA 美国 12 METABLENNITRIFLEX 巴西 3 NITRIFLEAMBS钟渊 日本 30 KANE ACEB吴羽 日本 25 KUREHA BTA三菱人绢 日本 20 METABLENJSR 日本 5.5 JSR MBS日本杰翁 日本 5 HIBLENGE 美国 与ABS并产 -Metablen Co. 荷兰 10 MetablenBASF 德国 8 MBS台塑公司 中国台湾 12 NitriflexKurcha hemicals Singapore 新加坡 16 Kurcha BTANitriflex 巴西 3 Nitriflex MBS合计 271.5 1.1.2国内主要生产厂家及生产能力 国内从事MBS树脂生产的厂家主要有齐鲁石化研究院、山东省东营市万达集团化工厂、浙江龙化塑料助剂厂、山东沂源瑞丰高分子材料有限公司。其中，齐鲁石化研究院是国内较早从事MBS树脂技术开发的公司，并率先实现了工业化。1996年6月建成了1500t/a MBS生产装置。目前，该公司已有5个牌号的MBS产品投放市场。2003年8月，该公司的MBS树脂生产装置扩建到3000t/a。与国外同行业相比，国内装置的规模小，部分装置因技术问题开工不足，实际年产量仅万吨左右。 表2 国内MBS生产厂家及生产能力生产厂家 生产能力/(t•a-1)齐鲁石化研究院 3000山东省东营市万达集团化工厂 4000浙江龙化塑料助剂厂 3000广东佛山电化总厂 2000上海制笔化工厂* 500山东沂源瑞丰高分子材料有限公司 2000山东淄博宇明实业有限公司 2000广州燕泰化工有限公司 1500青岛市华鲁化工有限公司 3000合计 21000 *1993年1月投产。 1.2 MBS产品牌号及性能 随着MBS树脂制备技术的不断发展和完善，新品种、新牌号不断涌现。为满足用户的需要，生产厂家都开发了自己的系列产品。一般可分为三大类:①透明型(用于薄膜、透明片等)；②通用型(用于透明片、透明瓶、片材、管材等)；③高抗冲型(用于透明瓶、板材、管件等)。 1.2.1 日本钟渊公司产品牌号及性能 日本钟渊公司KANE ACEB产品牌号及性能见表3。 表3 日本钟渊公司KANE ACEB产品的性能牌号 特性 主要用途 冲击性 透明性 耐折白性 片材 薄膜 板材 瓶子 管材、异型材B-11A 差 良 良 √ √ B-12 可 中 中 √ √ √ B-22 中 可 可 √ √ √ B-28 中 可 可 √ B-31 可 良 良 √ √ √ B-38A 中 可 差 √ B-51 可 中 中 √ √ B-52 良 可 可 √ √ √ √ B-56 优 差 差 √ √ √ √ √B-58 良 可 可 √ √ √B-521 良 中 中 √ √ √ M-511 优 差 差 √M-521 良 差 差 √ 从表3可以看出，作为高透明性制品的冲击改性剂，B-51、B-31是较好的牌号；B-52、B-22则偏重于提高制品的耐冲击性能；而作为PVC管材、型材等不透明制品的冲击改性剂，B-56、M-511是理想的牌号。 1.2.2 日本吴羽化学公司产品牌号及性能 吴羽化学公司也是世界上MBS树脂产量较大、技术先进的厂家之一。多年来开发了一系列牌号的产品，近年来又与美国Rohm-hass公司共同研究开发了MBS新产品BTA-712、BTA-731，一方面保持了制品透明性，另一方面赋予了制品很高的冲击强度。不仅提高了与PVC的相容性，而且使制品外观得到改善。因此，广泛用于透明瓶、透明片、薄膜、板材的生产。日本吴羽化学公司的KUREHABTA产品牌号及性能见表4。 表4 吴羽化学公司KUREHA BTA产品的性能牌号 特性 主要用途 冲击性 透明性 耐折白性 片材 薄膜 板材 瓶子 管材、异型材BTA-3K2 差 良 良 √ √ BTA-3P2 可 中 中 √ √ √ BTA-705 可 良 中 √ √ BTA-712 中 中 中 √ √ √ √ BTA-717 中 可 中 √ √ BTA-723 良 可 可 √ √ √ √BTA-731 良 可 可 √ √ √BTA-740 中 可 差 √ BTA-751 优 差 差 √ √ √ √ 1.2.3 Rohm-hass公司产品牌号及性能 Rohm-hass公司是开发MBS树脂最早的厂家，其产品以ACRYLO①牌号投放市场。在技术及产量上虽不及日本钟渊、吴羽两家公司，但在MBS市场上仍占居一定地位。该公司开发的Acryloid KM-653具有优异的低温冲击性能。1987年又开发出了MBS新品种Acryloid BTA-733。其制品具有良好的透明性、表面光滑性、热稳定性及冲击性能。广泛用于透明瓶、透明片、薄膜等食品包装用品，在PVC中的用量比其他牌号的产品减少20%，大大地降低了制造成本。 1.2.4 国内MBS树脂主要生产厂家产品牌号及性能 国内MBS树脂主要生产厂家的产品及性能见表5。 表5 国内MBS树脂主要生产厂家的产品及性能生产厂家 牌号 性能及用途浙江龙化塑料助剂厂 M-51 适用于PVC薄膜和片材，相当于钟渊公司的B-31和B-51，吴羽公司的BTA-705 M-22 适用于PVC瓶粒料、扭结膜，相当于钟渊公司的B-22,吴羽公司的BTA-712 M-338 适用于PVC高抗冲不透明制品，相当于钟渊公司的M-511，吴羽公司的BTA-751山东沂源瑞丰高分子材料有限公司 LB-22 PVC透明片材、薄膜、瓶粒料 LB-56 适用于非室外管材、管件、非透明片材、板材齐鲁石化研究院 QIM-01 适用于PVC透明片、扭结膜、热浓缩等产品，具有良好的透明性 QIM-03 适用于PVC透明片材、扭结膜、热收缩膜等产品，具有良好的透明性 QIM-04 适用于PVC不透明制品(如:乳白片、管材、装饰板等)，具有良好的冲击性能 QIM-05 MBS/PVC共混物的透光率要优于QIM-03牌号，其余性能两者一致
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